普通化学 水溶液化学 3.ppt

本章学习要求 第一节： 溶液的通性 一 溶液相关概念 1 分子分散系统又称为溶液，指一种或多种物质以分子或离子的状态均匀分布在另一种物质中所形成的分散系统。 溶液有气态溶液（如空气）、固态溶液（如合金）和液态溶液之分，除特别说明，一般都指的是液态溶液。 通常被溶解的物质叫溶质、能溶解其它物质的物质叫溶剂。 二.溶液浓度的表示方法 组成的标度 —— 溶剂A + 溶质B 蒸气压下降的应用 3. 溶液的渗透压 渗透压测定的应用 等渗溶液与反渗透 3.1.2 电解质溶液的通性 近代观点认为强电解质在溶液中完全电离，其粒 子数应为整数，但事实并非如此。 1923年德拜（Debye）和休克尔（Huckel）提出了 强电解质溶液离子互吸理论：强电解质在水溶液 中完全电离，但异号离子间相互吸引，每个离子 周围总是吸引着一些异号离子，形成了所谓的离 子氛。由于离子不断运动，使离子氛随时折散、 又随时形成。由于离子氛的存在，离子受到牵制 不能完全独立运动。 因此，路易斯引入了活度的概念。 活度：指离子在参加化学反应时所表现出来的有效浓度。 γ为活度系数、直接反映了溶液中离子间相互牵制作用的强弱。 共轭酸碱概念 酸碱离解平衡 水的自偶电离平衡 水本身电离平衡 H2O + H2O H3O+ + OH– 在25 °C，由电导等方法测得 [H3O+] = [OH–] = 1.0 × 10–7 （mol/dm3) 则 Kw = [H3O+] [OH–] = 1.0 × 10–14 ( 无量纲） Kw 称为水的离子积，是水的电离常数。 Kw随温度的增加，略有增加。 Kw也可由 求得 H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH–(aq) -237.2 -237.2 -237.2 -157.3 (kJ/mol) = 79.90 纯水时： [H3O+] = [OH–] = 1.0 × 10–7 （mol/dm3) pH = - lg [H3O+] = 7 = pOH 加入0.10 mol/dm3 强酸时， [OH–] = Kw / [H3O+] = 1.0 × 10–14 / 1.0 × 10–1 = 1.0 × 10–13（mol/dm3) 加入0.10 mol/dm3 强碱时， [H3O+] = Kw / [OH–] = 1.0 × 10–14 / 1.0 × 10–1 = 1.0 × 10–13（mol/dm3) 水溶液中 (纯水、或酸碱溶液）， H3O+ 和OH– 同时存在， Kw是个常数。（酸溶液中也有OH– ，碱溶液中也有H3O+ ） 一元弱酸和一元弱碱的电离 多元弱酸和多元弱碱 例2： 解： S2– + H2O OH– + HS– HS– + H2O OH– + H2S Kb1 = Kw/Ka2 = 1.0 × 10–14 / 1.1 × 10–12 = 9.1 × 10–3 Kb2 = Kw/Ka1 = 1.0 × 10–14 / 9.1 × 10–8 = 1.1 × 10–7 ∵ Kb1 Kb2 ， 计算时不必考虑第二步电离 例2： 解： S2– + H2O OH– + HS– 平衡浓度：0.10 – x x x ∵ c / Kb1 = 0.10/ 9.1 × 10–3 = 11 500 ∴ 不能简化计算，解一元二次方程得： x = [OH–] = 2.5 × 10–2 （mol/dm3 ） [S2–] = 0.10 – x = 0.10 – 0.025 = 7.5 × 10–2 （mol/dm