食品技术模块三有害成分资料.ppt

模块三 有害成分分析 项目1 有害元素测定任务1 砷的测定 [任务导言] 污染食品的途径 毒性 《食品中污染物限量》（GB2762-2005）规定食品中总砷的限量：食用油脂≤0.1mg/kg；果汁及果酱≤0.2mg/kg；食糖、可可脂及巧克力≤0.5mg/kg；其它可可制品≤1.0mg/kg。 知识链接 银盐法原理：样品消化后，用碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，然后与锌和盐酸产生的新生态氢生成砷化氢，被银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准比较定量。反应式如下： 测砷装置：见图3-1 分析步骤 （1）样品处理 硝酸-高氯酸-硫酸法 以粮食等含水分少的固体食品为例：称取5.00g粉碎样品，置250mL定氮瓶中，加水少许使样品湿润，加数粒玻璃珠、10mL～15mL硝酸-高氯酸混合液，放置片刻，小火缓缓加热，当瓶内溶液作用缓和后，放冷。沿瓶壁加入5mL硫酸，加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合液，到有机物完全分解。加大火力，至产生白烟，当瓶口白烟冒净后，瓶内液体再产生白烟即消化完全，溶液应澄明无色或微带黄色。放冷。加20mL水，煮沸，至产生白烟为止（脱硝），如此处理2次，放冷。冷后的溶液移入50mL容量瓶中，水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水定容，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g样品，相当加入硫酸1mL。同时做试剂空白试验。 （2）测定 吸取一定量的湿法消化液（相当于5g样品）和相同量的试剂空白液，分别置150mL锥形瓶中，补加硫酸到总量为5mL，加水至50mL～55mL。另吸取0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL砷标准使用液，分别置150mL锥形瓶中，加水至40mL，再加10mL硫酸（1+1）。 于样品消化液、试剂空白液和砷标准溶液中，各加3mL碘化钾溶液（150g/L）、0.5mL酸性氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。再各加入3g锌粒，立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有4mL银盐溶液的离心管中的液面下，常温，反应45min，取下离心管，加三氯甲烷补足4mL，用1cm比色杯，以零号管调节零点，于波长520nm处，测吸光度。绘制标准曲线比较。 结果计算 式中： X——样品中总砷的含量，mg/kg或mg/L； A1——测定用样品消化液中砷的质量，； A2——试剂空白液中砷的质量，； m——样品质量或体积，g或mL； V1——样品消化液的总体积，mL； V2——测定用样品消化液的体积，mL。 技术提示 （1）氯化亚锡作用：将五价砷还原为三价砷；还原反应生成的碘；在锌粒表面沉积锡层，抑制氢气生成的速度；抑制某些干扰元素（如锑）的干扰。 氯化亚锡试剂不稳定，空气中可氧化生成不溶性氯氧化物，失去还原作用，因此 ，在配制试剂时用浓盐酸溶解为酸性溶液，加入数粒金属锡，以保持试剂的还原性。 （2）乙酸铅棉花的作用：吸收可能产生的硫化氢，使硫化氢生成硫化铅滞留在棉花上，防止生成灰黑色的硫化银，干扰测定。 （3）锌粒的规格对测定有影响，一般认为蜂窝状锌粒3g（或大颗锌粒5g）都能获得良好的效果。 （4）银盐吸收液是由二乙基二硫代氨基甲酸银、三氯甲烷和三乙醇胺组成的，其中，二乙基二硫代氨基甲酸银的浓度不易控制，浓度过低，将影响测定的灵敏度和重现性。因此，配制试剂时应放置过夜（或在水浴上微热助溶），出现轻微浑浊，需过滤除去，试剂保存良好可使用一周。 （5）吸收液吸收砷化氢后，呈色在150min内稳定。 （6）本法是GB/T5009.11-2003第二法，适用于各类食品中总砷的测定。本法的检出限：0.2mg/kg；本法的精密度要求：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 职业素质拓展 砷斑法 方法概要：样品消化后，用碘化钾、氯化亚锡将五价砷还原为三价砷，然后与锌和盐酸产生的新生态氢作用生成砷化氢，再与溴化汞试纸作用，生成黄色至橙色的色斑，与标准砷斑比较定量。 测砷装置：见图3-2。 测定方法： 吸取一定量的样品消化液（相当于2g粮食，4g水果、蔬菜，4mL冷饮，5g植物油，其它样品参照此量）和同量的试剂空白液，分别置于测砷瓶中，加5mL碘化钾溶液（150 g/L）、5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸（样品如用硝酸-硫酸法或硝酸-高氯酸-硫酸法消化液，要减去样品中硫酸的毫升数），加适量的水至35mL（植物油不再加水）。 吸取0、0.5、1.0、2.0mL砷标准使用液，相当于0、0.5、1.0、2.0μg砷，分别置测砷瓶中，各加5mL碘化钾溶液（150 g/L）、5滴酸性氯化亚锡溶液及5mL盐酸，各加水至35mL（测定植物油时，需加水至60mL）。于盛有样品消化液、试剂空白液和砷标准溶液的测砷瓶中，