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均苯四甲酸二酐工艺的仿真软件
均苯四甲酸二酐工艺仿真软件
使用手册
北京东方仿真软件技术有限公司
2009年1月
装置概述
一、装置概况说明
装置名称:均苯四甲酸(均苯四甲酸二酐)装置
本装置以均四甲苯和空气中的氧为原料在催化剂的作用下生成均苯四甲酸二酐。
本装置分下列工序:
氧化工段
氧化:催化氧化生成均酐及副产物
捕集:产物捕集
水解单元:
水解:得到均苯四酸粗产品
浓缩单元:
浓缩:工艺废液经浓缩处理
干燥单元:
干燥:得到均苯四酸产品
脱水单元:
脱水:除去均苯四酸中的水生成粗酐
升华单元:
升华:重结晶得精均苯四甲酸二酐
二、产品说明
产品名称
产品名称 分子式 缩写 分子量 规模(吨/年) 均苯四甲酸二酐 C10H2O6 PMDA 218.12 100 均苯四甲酸 C10H6O8 PMA 256.17 117 产品规格
性质 数据 性质 数据 外观 白色或淡黄色结晶状物质 纯度 98.0-99.0% 熔点 284-287℃ 沸点 397-400℃ 比重 1.68(g/cm3) 蒸汽压力 4000Pa(305℃) 均苯四甲酸 0.5% 苯三酸 0.2% 均苯四甲酸二酐(Pyromellitic Dianhydride/PMDA),简称均酐,是一种重要的化工原料。易溶于DMSO、NMP、DMF,可溶于丙酮、THF,稍溶于水。它和芳香族二胺合成的高分子聚合物—聚酰亚胺是一种耐高温、耐低温、耐辐射、耐冲击和具有优异电绝缘性能和机械性能的新型合成材料,广泛应用于电子、机电及航空工业等方面。目前,PMDA作为粉末涂料的助剂在国内的用量越来越大。
三、工艺原理简述
(一)概要
本工艺分为氧化、水解、干燥、浓缩、脱水和升华工序。
A、氧化工序:固体的均四甲苯经加热熔化,汽化与热空气混合后,在固定床氧化反应器中,催化氧化生成均酐及副产物,经换热冷却在捕集得到均酐粗产品。
B、水解、浓缩工序:粗的均酐产品在水解釜中加一定量的水和活性炭,加热水解后,经热过滤器除去活性炭,冷却结晶再经离心机甩干,得到均苯四酸粗产品,浓缩是将工艺废液经浓缩处理后,其水循环使用,废渣可焚烧处理。
C、脱水、升华工序:四酸粗产品在脱水釜中,在加热、真空条件下除去粗产品中的游离水和分子生成粗酐,同时脱去低沸点副产物;脱水后的粗酐在其表面上加一定量的硅胶,在升华釜内加热和高真空的状态下使其升华重结晶,得到产品均苯四甲酸二酐。
D、干燥
水解工序出来的四酸产品直接经旋风干燥器干燥得均苯四甲酸产品本工艺氧化工序为连续生产,捕集器采用两套切换操作。一套捕集,一套出料备用。水解工序及脱水、升华工序为间歇操作。
(二)机理
(1)氧化
均四甲苯与空气在一定温度下,在催化剂床层中催化氧化生成均酐及少量副产物,同时还有均四甲苯完全氧化为二氧化碳和水。整个反应机理较为复杂,现列出主副反应与完全燃烧反应方程式。
主反应:
+6O2 ? +6H2O+2140KJ
副反应:
+6O2 ? +4H2O+2381KJ
+9/2O2 ? +4H2O+1165KJ
+3O2 ? +2H2O+1190KJ
+3O2 ? +3H2O+1070KJ
+3/2O2 ? +H2O+594KJ
+27/2O2 ?10CO2+7H2O+5579.4KJ
+17/2O2 ?10CO+7H2O+2749.7KJ
(2)水解
粗的均酐与水在一定温度下发生水解反应生成水解反应,生成均苯四酸。
(3)精制(±5°C。液态均四甲苯经(V0109)均四过滤器过滤后由(P0102)均四计量泵定量地送入(X0101)汽化混合器内。
原料空气经(C0101)罗茨风机、(V0104)空气缓冲罐,经计量后在(V0107)第三捕集器、(V0106)第二捕集器、(V0105)第一捕集器的管件与反应混合气体换热后,再经(E0104)空气预热器、(E0103)、(E0102)第二、一换热器进一步换热后进入(X0101)汽化混合器。
在(X0101)汽化混合器中,均四甲苯与热空气均匀混合汽化后由(R0101)氧化反应器的上部进入。氧化反应器为列管式固定床反应器,列管内均匀填装催化剂,管外由熔盐加热。熔盐在(V0103)熔盐槽中由电热棒加热、控温,经(P0103)熔盐液下泵进入反应器下部,经分配后进入管间,由反应器上部经(E0101)熔盐冷却器管间返回熔盐槽。在反应过程中始终保持熔盐循环。氧化反应产生的多余热量在(E0101)熔盐冷却器中与通入的冷空气换热降温返回熔盐槽。
均四甲苯与空气混合物在氧化反应管内催化剂的作用下,反应生成均酐及副产物及完全氧化产物二氧化碳、水,反应后的反应气经(E0102)、(E0103)一、二换热器管内与空气换热器降温,再经(E0105)热管换热器降温后依次进入
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