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溶出伏安法 溶出伏安法的分类： ?? 根据电解浓缩及溶出方式的不同，溶出分析法分为阳极溶出伏安法、阴极溶出伏安法、电位溶出分析法。 阳极溶出伏安法：先将被测物在恒电位下电解还原富集在工作电极上，静止片刻后，使工作电极电位由负向正方向变化，已经还原在电极上的物质重新氧化溶解。 阴极溶出伏安法：电解生成的离子与溶液中被测离子反应，形成难溶化合物，沉积在工作电极表面。静止后，电极电位由正向负方向变化，富集在电极上的难溶化合物被还原，待测离子重新进入溶液。?? 电位溶出分析法：在恒电位下将被测物预先还原富集在工作电极上，然后断开电解电路，此时溶液中的溶解氧或加入的氧化剂将电极上的电沉积物氧化，记录电位—时间关系曲线，在曲线上出现“平台”，称为“过渡时间”τ，τ在一定条件下与被测物在溶液中的浓度成正比。 工作 电极 C 溶出介质 溶出 方式 被分离 物质 悬汞电极 1mol/L HCl 0.05mol/L乙二胺-0.15mol/LNaCl 脉冲阳极溶出 Cd(Ⅱ)与In(Ⅲ) 悬汞电极 0.1mol/L HCl 0.1mol/LNH4SCN-0.04mol/L HCl 脉冲阳极溶出 Cu(Ⅱ)与Sb(Ⅲ) 玻碳汞膜电极 1.2mol/L HCl pH3.9的柠檬酸钠-盐酸缓冲溶液 脉冲阳极溶出 Pb(Ⅱ)与Sn(Ⅱ) 溶出伏安法 将工作电极的电位控制在特定的范围内，防止在测定某种离子时其它共存离子的干扰反应。 将控制电位库仑分析用于流动体系，产生一种新型的分离和测定金属离子的方法—电解色谱法。 控制电位库仑分离法 在做铝铂铁催化剂中铂和铁的测定时，铂铁互相干扰，电还原峰重迭，但用铂电极为工作电极、饱和氯化银电极为参比电极，在0.1M乙二胺-1M HCl介质中，控制工作电极的电位在0.10V下电解10min，使Fe(III)还原为Fe(II)，Pt(IV）还原为Pt(II)。然后，再在0.5V下电解15min，Fe(II)完全氧化为Fe(III)，记下所消耗的电量，计算铁的含量。然后使工作电极电位为+0.8V，电解Pt(II)完全氧化为Pt(IV)，这一步所消耗的电量为电解Pt(II)所用，这样本来互相干扰的两个元素变为互不干扰，可以分别测定。 溶出伏安法 自发电沉积（电化学置换）：一种元素的离子自发地沉积在另一种金属电极上的过程。 理论上，（还原）电极电势小的金属能置换出电极电势大的另一种金属离子。 实际上，离子活度、配体的存在等会影响（条件）电极电势 。如210Po（Eo=+0.765V）可以自发电沉积在银片上（ EAg+/Ag＝+0.7996V），而且产额很高。 自发电沉积 钋(Po)是一种?放射性的极毒元素。 Po难分离：Po的化学行为相当复杂；容易形成胶体；即使在弱酸性介质中也容易吸附在器皿、尘埃或沉淀上。 自发电沉积分离Po：简单、有效。仍广泛地用于Po的人工制备、天然放射性Po的分离分析。 实际样品中Po的沉积：沉积前除去所含氧化剂或有机物；为缩短沉积时间，减少干扰，可预先沉淀富集Po。 当温度70oC以上，沉积数小时，Po沉积率可达80%以上。 已用于生物、人尿、头发、矿石等试样中Po的分析。 溶出伏安法 讨论：文献调研 文献调研目的 文献调研报告用途 文献调研常见失误 文献调研注意问题 文献调研步骤 分离过程：当阴阳电极上加上电压时，料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中；阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中；料液中的沉淀颗粒或胶体不能通过阴或阳离子交换膜，留在料液中。 分离过程：当阴阳电极上加上电压时，料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中；阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中；料液中的沉淀颗粒或胶体不能通过阴或阳离子交换膜，留在料液中。 分离过程：当阴阳电极上加上电压时，料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中；阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中；料液中的沉淀颗粒或胶体不能通过阴或阳离子交换膜，留在料液中。 分离过程：当阴阳电极上加上电压时，料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中；阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中；料液中的沉淀颗粒或胶体不能通过阴或阳离子交换膜，留在料液中。 分离过程：当阴阳电极上加上电压时，料液池中阳离子通过阳离子交换膜迁移到阴极池中；阴离子通过阴离子交换膜迁移到阳极池中；料液中的沉淀颗粒或胶体不能通过阴或阳离子交换膜，留在料液中。 毛细管电泳 毛细管电泳(capillary electrophoresis) 多种基于抗对流介质的电泳技术(如纸电泳，凝胶电泳等).传统的电泳技术由于受到焦耳热的限制，只能在低电场强度下进行电泳操作，分离时间长，效率低。80年代初,细径毛细管被用于电泳，由此产生了一种新型