材料表面工程(一、二).ppt

2.1.2 固体表面的吸附现象 第二章 表面工程的基础理论 （4）固体表面的反应 氧化膜的形成：表面化学反应是指吸附物质与固体表面相互作 用形成了一种新的化合物，这时无论是吸附还 是吸附物质的特性都发生了根本变化。 试验证明：在常温常压下，大多数金属表面都覆盖着一层约20个 分子层厚的氧化膜。 金属表面的反应：是各种金属表面处理工艺中的一个 重要过程，是一种多相反应。多相反 应的特点是反应在界面上进行，或反 应物质通过界面进入到相内进行。 第二章 表面工程的基础理论 金属在高温下的氧化也是一种典型的腐蚀现象。 1）不稳定的氧化物，如金、铂等的氧化物； 2）挥发性的氧化物，如氧化钼等； 3）形成一层或多层氧化物，最常见。如Fe的表面可形成几种铁的氧化物。 第二章 表面工程的基础理论 机械零部件的失效 磨损 腐蚀 粘着磨损 磨粒磨损 腐蚀磨损 气蚀磨损 化学腐蚀 电化学腐蚀 高温氧化腐蚀 断裂 工程材料的表面失效方式 第二章 表面工程的基础理论 材料腐蚀：是与环境有关的一种材料失效现象。 2.2 材料表面腐蚀基础 第二章 表面工程的基础理论 2.2 材料表面腐蚀基础 （1）金属材料的腐蚀 （2）无机非金属材料的腐蚀 受化学和机械作用引起的失效现象（玻璃，陶瓷，水泥） 第二章 表面工程的基础理论 2.2 材料表面腐蚀基础 （3）有机材料的腐蚀 第二章 表面工程的基础理论 2.2 材料表面腐蚀基础 按腐蚀形态分类： 按腐蚀机理分类： 第二章 表面工程的基础理论 第二章 表面工程的基础理论 第二章 表面工程的基础理论 致密的氧化膜能对金属表面产生一定的保护作用，可使氧化速度几乎为零。 保证氧化膜完整的必要条件是： 即 或 式中，V氧化物 —氧化物摩尔体积；V金属—氧化消耗掉的金属摩尔体积；M—金属的摩尔质量，ρ—金属的密度，M＇—1mol金属原子所生成氧化物的质量，x代表一个分子的氧化物中所含金属原子的个数，D表示氧化物的密度。 第二章 表面工程的基础理论 2.2.1 金属化学腐蚀的基本原理 依照表面反应速度及氧化膜的致密程度不同，金属氧化的动力学过程有三种典型情况： (1) 直线生长规律（图中1）： 氧化速度取决于金属表面化学反应的速度，是一个常数。氧化膜随时间的延长按直线规律增厚。此时金属易于腐蚀。 金属材料的典型化学腐蚀动力学过程 第二章 表面工程的基础理论 第二章 表面工程的基础理论 (2) 抛物线生长规律（图的2）：膜的生长速度与膜的增厚成反比。膜厚与时间的关系 y2 = kt + B 式中，y—氧化膜厚度；k—与温度有关的常数；t—时间；B—积分常数。 (3) 对数生长规律（图的3）：在氧化过程中容易生成致密的氧化膜时，膜的厚度与时间的关系 y = ln(kt) 金属材料的典型化学腐蚀动力学过程 第二章 表面工程的基础理论 金属材料与电解质接触，将发生电化学反应，在界面处形成双电层并建立相应的电位。 2.2.2 金属电化学腐蚀原理 金属的电极电位：金属电极与溶液界面之间存在的电位差。 标准电极电位：以金属为阳极，标准氢电极为负极构成原电池所测得原电池的电动势。 可逆电极：电极上的氧化还原反应为可逆反应时的电极。 第二章 表面工程的基础理论 平衡电位：没有电流通过时，可逆电极所具有的电位 式中，Φ平—平衡电极电位；Φ0—标准电极电位；R—气体常数；T—电解质温度；Z—参加反应的电子数；F—法拉第参数；a—金属离子活度。 标准电位序：将金属的标准电极电位按其代数值增大顺序排列。 腐蚀电位序：将金属在某种介质中的稳定电位值按其代数值大小排列的顺序。腐蚀电位值越负的金属越容易腐蚀。 表2-4是部分金属的标准电极电位及其在3％NaCl溶液中的腐蚀电位。由表可见，一些标准电极电位低的金属如A1、Cr等，在3％NaCI溶液中的腐蚀电极电位要高得多。 2.2.3 腐蚀原电池与腐蚀微电池 在Cu-Zn构成的原电池中，Zn阳极发生氧化反应 Zn － 2e－ → Zn 2+ Cu阴极发生的还原反应 2H+＋ 2e－ → 2H 2H → H2 ↑ 腐蚀电池的总反应为