电化学阻抗谱（EIS）原理及谱图分析.pptx

电化学阻抗原理及谱图分析(EIS)Electrochemical Impedance Spectroscopy NAME Science, 2016, 353(6298): 467-470. J Solid State Electrochem (2005) 9: 421–428 电阻 R 电容 C 电感 L 研究的基本思路 由电阻、电容、电感等基本元件串并联组合而成等效电路 Question WHAT — 什么是阻抗谱？ HOW — 怎么分析阻抗谱？ Question 1 WHAT — 什么是阻抗谱？ 交流阻抗测试系统——电化学工作站 上海辰华chi系列 天津兰立科技LK系列 美国AMETEK 普林斯顿 荷兰Ivium 瑞士万通Metrohm 德国ZAHNER 电化学工作站电极接口介绍 三电极体系：一般多见于和PC连接的电化学工作站 四电极体系：多见于电池测试系统 五电极体系：多了一个感应电极 电化学系统的交流阻抗的含义 给黑箱（电化学系统M）输入一个扰动函数X，它就会输出一个响应信号Y。 用来描述扰动与响应之间关系的函数，称为传输函数G()。 如果X为角频率为的正弦波电流信号，则Y即为角频率也为的正弦电势信号，此时，函数G() 称之为系统Ｍ的阻抗（impedance)， 用Z表示。 如果X为角频率为的正弦波电势信号，则Y即为角频率也为的正弦电流信号，此时，函数G()就称之为系统Ｍ的导纳（admittance)， 用Y表示。 阻纳 若G为阻抗，则有： 阻抗Z的模值： 阻抗的相位角为 ： 阻纳G是一个随变化的矢量，通常用角频率（或一般频率f，=2f）的复变函数来表示，即： 电化学系统的交流阻抗的含义 EIS技术就是测定不同频率（f）的扰动信号 X 和响应信号 Y 的比值，得到不同频率下阻抗的实部Z’、虚部Z”、模值|Z|和相位角，然后将这些量绘制成各种形式的曲线，就得到EIS抗谱。 电化学系统的交流阻抗的含义 奈奎斯特图 Nyquist plot 波特图 Bode plot 电化学系统的工作原理 EIS测量的前提条件 因果性条件（causality） 线性条件（linearity）） 稳定性条件（stability） 输出的响应信号只是由输入的扰动信号引起的。 输出的响应信号与输入的扰动信号之间存在线性关系。电化学系统的电流与电势之间是动力学规律决定的非线性关系，当采用小幅度的正弦波电势信号对系统扰动，电势和电流之间可近似看作呈线性关系。通常作为扰动信号的电势正弦波的幅度在5mV左右，一般不超过10mV。 扰动不会引起系统内部结构发生变化，当扰动停止后，系统能够回复到原先的状态。可逆反应容易满足稳定性条件；不可逆电极过程，只要电极表面的变化不是很快，当扰动幅度小，作用时间短，扰动停止后，系统也能够恢复到离原先状态不远的状态，可以近似的认为满足稳定性条件。 Question 2 HOW — 怎么分析阻抗谱？ 正弦电势信号： 正弦电流信号： --角频率 --相位角 电阻 纯电阻，=0， 写成复数： 实部： 虚部： 写成复数： 电容 电容的容抗（），电容的相位角=/2 实部： 虚部： 电阻R和电容C串联的RC电路 串联电路的阻抗是各串联元件阻抗之和 Nyquist 图上为与横轴交于R与纵轴平行的一条直线。 实部： 虚部： 电组R和电容C并联的电路 并联电路的阻抗的倒数是各并联元件阻抗倒数之和 实部： 虚部： 消去，整理得： 圆心为 (R/2，0), 半径为R/2的圆的方程 Nyquist 图上为半径为R/2的半圆 阻抗是一个复数，可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分， 因此，所得到的EIS谱图也是以这两部分为x，y轴。典型的EIS结果是“半圆+尾巴”的曲线，如下图所示： 等效电路的阻抗： 等效电路： 阻抗是一个复数，可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分， 因此，所得到的EIS谱图也是以这两部分为x，y轴。典型的EIS结果是“半圆+尾巴”的曲线，如下图所示： 等效电路的阻抗： 等效电路： 阻抗是一个复数，可表示为实部 ZRe和虚部 ZIm两部分， 因此，所得到的EIS谱图也是以这两部分为x，y轴。典型的EIS结果是“半圆+尾巴”的曲线，如下图所示： 等效电路的阻抗： 等效电路： Nyquist 图上扩散控制表现为斜率为1的直线。 阻抗谱测试中的主要参数设置 Initial Freq / High Freq Final Freq / Low Freq DC Voltage / Initial E AC Voltage / Amplitude 105Hz—10-4Hz 5 mV左右