电化学阻抗谱(EIS)及其在DSC和CIS电池中的应用举例.ppt

Application in the solid electrolytes (Sr,Pb)TiO3 Impedance analyzer In-Ga alloy f = 5 Hz ~ 13 MHz Rgb Cgb Rb 阻抗测量原本是电学中研究线性电路网络频率响应特性的一种方法，引用到研究电极过程中，成了电化学研究中的一种实验方法。 人们可以从G随X与Y的频率f或角频率?的变化情况来获得线性系统内部结构的有用信息。 一般电化学测量方法得到的结果是整个过程的总的动力学行为，如果整个过程由几个子过程或者步骤组成，用这类稳态或者准稳态的电化学测量技术无法研究总的过程中可能包含几个动力学步骤以及这些步骤的动力学特征。而瞬态测量技术数学模型复杂，时间域的瞬态测试又容易产生误差。 电极系统的状态变量，如电极电位、电极表面上吸附层或表面膜的覆盖率、电极表面上成膜相的厚度、紧靠电极表明的溶液层中与电极反应有关的物质的浓度等等。 因果性条件：例如恒温 线性条件：例如扰动幅度足够小 稳定性条件：扰动幅度小，作用时间短。低频数据的测量往往很费时间，有时长达几小时。这么长的时间中，电极系统的表面状态就可能发生较大的变化。很低频的交变信号扰动在很长一段时间的半周期内实际上是单向的扰动，这也增加了体系保持稳定的难度。 这种情况下，采用时－域转换的测量方法，通过快速傅立叶变换，或者拉普拉斯变换，从以时间t为变量的曲线得到阻抗谱就会缩短阻抗测量时间，减少电极系统的变化程度，从而使其有可能近似满足稳定性条件。 固体电极的电双层电容的频响特性与“纯电容”并不一致，由此形成的一个等效元件用Q表示。 这种弥散效应产生的原因，至今尚未完全清楚。 该元件相位角与频率无关 电池串联电阻 small amount of Pt particles detached from FTO substrate. Such phenomena were also reported in other studies. Warburg阻抗：从半无限扩散过程出发导出其数学表达式的阻抗频响 半无限：依靠扩散而传质的途径的长度可以近似的认为无限长 The homojunction is formed during the deposition and annealing. 电化学阻抗谱简介 (EIS) －Typical application examples in DSC and CIS solar cells 503，State Key Laboratory of Catalysis 马贵军 Seminar 2 内容概要 关于EIS方法 什么是EIS方法? EIS测量有哪些特点? 哪些体系适合进行EIS测定? 如何测量得到EIS? EIS测量结果的有哪些表达形式? EIS在DSC和CIS电池中的应用举例 什么是EIS? EIS：Electrochemical Impedance Spectroscopy 别名：交流阻抗(AC impedance) 定义：是一种以小振幅的正弦波电位(或电流) 为扰动信号的电化学测量方法。 电极系统 角频率为? 正弦波信号X 电流或者电位 电位或者电流 角频率为? 正弦波信号Y 在一系列?下测得的一组这种频响函数值就是电极系统的EIS，即G(?)～ ? 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》，2002年 Y = G(?)?X G(?)为阻抗或者导纳 EIS测量有哪些特点? 以小幅值的正弦波对称的围绕稳定电位极化，不会引起严重的瞬间浓度变化及表面变化。 由于通过交变电流是在同一电极上交替地出现阳极过程和阴极过程，即使测量信号长时间作用于电解池，也不会导致极化现象的积累性发展。（准稳态方法） 速度较快的子过程的阻抗谱出现在比较高的频率域，而速度较慢的子过程的阻抗谱则出现在比较低的频率域，可据此判断子过程的数目及其动力学特征。 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》，2002年 哪些体系适合进行EIS测定? 因果性条件 当用一个正弦波的电位信号对电极系统进行扰动，要求电极系统只对该电位信号进行响应。 线性条件 只有当一个状态变量的变化足够小，才能将电极过程速度的变化与该状态变量的关系近似作线性处理。 稳定性条件 电极系统在受到扰动后时，其内部结构所发生的变化不大，可以在受到小幅度扰动之后又回到原先的状态。 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》，2002年 如何测量得到EIS? 装置简图 相应的操作软件 Potentiostat (EGG, M273) Lock-in amplifier (EGG, M5210). EIS测量结果的表达形式 Y = G(?)?X G(?)为阻抗或者导