第七章红外光谱法--.ppt

* 诱导效应引起分子中电子分布的变化，从而改变了建的力常数，是基团的特征频率发生了变化 共轭效应的结果是共轭体系中的电子云密度平均化，是原来的双键略有伸长，力常数减小，吸收峰向低波数移动。 胺类红外谱图 9 硝基化合物 硝基化合物最特征的吸收峰是NO2的反对称和对称伸缩振动的两个强峰，另有C—N键的伸缩振动产生的较弱的吸收峰。这些峰的位置见下表： 基　团 振动形式 吸收峰位置/cm-1 强度 VasNO2 VsNO2 VC-N VasNO2 VsNO2 VC-N 1560~1545 1385~1350 920~830 1550~1510 1365~1300 830~845 S S W S S W 硝基化合物的红外谱图 氰基化合物C≡N：2275-2220cm-1 10 有机卤化物 由于卤素原子质量较大，碳卤键的的伸缩振动出现在小于1500cm-1的低波数处。C-F键的伸缩振动在1400~1000cm-1 区出现一个强吸收，当存在CF2或CF3基团时，在此区域出现对称和反对称两种伸缩振动引起的两个吸收峰。C-Cl键的伸缩振动吸收一般出现在800~600cm-1区，若化合物中仅含有一个氯原子，则在750~700cm-1 区有一个强的吸收峰,如果同一碳原子上连有多个氯原子，则随着氯原子数的增加，该峰向高波数方向移动，四氯化碳的这个吸收峰出现在797cm-1处。C-Br，C-I键的伸缩振动分别位于600~500cm-1 及500~200cm-1 . 11 高分子化合物 高分子含有原子数很多，似乎应有非常大数目的振动形式，对应的红外光谱很复杂。但实际上测得的大多数高分子化合物的红外光谱却是比较简单的。例如聚苯乙烯及其单体苯乙烯的红外光谱 . 聚苯乙烯的红外光谱并不比苯乙烯的复杂。这是因为高分子键是由许多重复单元组成，各个重复单元中的原子振动几乎都是相同的，对应的振动频率也相同。故归于重复单元的同一个基团的振动可近似地按低分子来考虑。但由于高分子的结构和构型不同，在红外光谱上测得的高分子谱带分为构象谱带，立体规正性谱带和结晶谱带。正是这些特点，红外光谱法在研究高分子物质的结构和组成上得到了很广泛的应用。利用红外光谱确证高分子化合物的结构时，可以查阅高分子化合物的红外标准图谱. 12 无机化合物 由于组成无机化合物的原子质量比较大，加上晶格振动的力常数小，使不少无机化合物中有的特征吸收出现在1000cm-1以下区域。无机化合物的红外光谱要比有机化合物简单得过，在4000~600cm-1区只显示少数几个宽吸收峰。例如 ，K2SO4只在1130~1080cm-1 区和680~610cm-1区出现两个峰。无机化合物在中红外区的吸收，主要是由阴离子的晶格振动引起的，因此它的吸收峰位置和阳离子的关系较小。阳离子的质量增加，仅使吸收峰位置稍向低波数方向移动。例如KNO3的两个吸收峰位于1380cm-1和824cm-1处，而Zn(NO3)2 的吸收峰在1390cm-1和830cm-1 处. * 仪 器 仪器类型 色散型 红外光谱仪 干涉型（付立叶变换红外光谱仪） * 色散型 红外光谱仪 光源 吸收池 单色器 检测器 记录仪 与紫外可见 仪器的区别 ？ 仪 器 * 光 源 碳化硅棒 --- 碳化硅烧结而成 工作温度1200-1500度,波数4000-400cm-1 Nernst灯 --- 混合稀土金属氧化物（锆、钍、铈） 惰性固体电加热而发出高强度的连续红外辐射 仪 器 * 单色器 棱镜、光栅、滤光片等 仪 器 * 检测器 真空热电偶 热释电检测器 碲镉汞检测器（MCT检测器） 仪 器 * 付立叶变换红外光谱仪 Fourier Transform IR(FTIR) ---没有色散元件，主要由光源、干涉仪、检测器和计算机等组成，核心部分是干涉仪器。 仪 器 * 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 * 仪 器 VECTOR22傅里叶变换红外光谱仪,德国Bruker公司 * 仪 器 CARY 1E 紫外可见分光光度计,澳大利亚Varian公司 * 制样方法 对样品的要求 单一组分的纯物质( 98%) 不含游离水 浓度和测试厚度适当 * 1）气体 ——气体池 ( 10 cm； 10m、 20m、50m ) 2）液体 ①液膜法——难挥发液体 ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用 3) 固体 ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法（1：100） ③薄膜法 制样方法 * 红外光谱法应用－定量分析 定量分析 定量依据 朗伯-比耳定律 条件选择 谱带、溶剂 定量方法 工作曲线法、比例法、内标法 红外光谱法应用-定性分析 1 . 已知物的鉴定