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表面自组装
文献报告 可控共聚物囊泡的制备 钟 庆 简介 在一定的外界条件控制下,嵌段共聚物可以自组装成具有高度规则的超分子结构。 乳化作用是通过表面活性剂将一种液体分散到另一种不相溶的液体中去的过程。 嵌段共聚物的自组装和乳化作用相结合可提供丰富多样的形态。在乳化液滴内部和表面都能获得复杂的结构。 一般做法 将共聚物溶解在挥发性有机溶剂中,再将其与含表面活性剂的水相混合。通过搅拌或超声将两相混合形成乳液。然后通过蒸发过程除去乳化液滴中的有机溶剂,导致至少一个共聚物嵌段瓦解。从而,引发共聚物的组装。 调节方式 由于受乳液领域的约束,嵌段的D/L0(约束程度,颗粒直径/周期数)在控制形态结构上发挥了重要作用。通过模拟和实验发现,共聚物各嵌段的体积分数是决定共聚物组装形态的主要因素。因此,通过调节共聚物/均聚物混合物的用量是调节形态的常用方式。 可控共聚物囊泡 当嵌段共聚物在乳化液滴表面发生组装,并且至少一个嵌段在溶剂蒸发时瓦解,则共聚物可以形成囊泡。如果共聚物一开始就溶于一个(W/O)/W双乳液的油相,就可以制备含水的聚合物囊泡。 微流体装置 内部的含水流体从注射管流过,管子外部有机溶液以相同方向流动。同时,在收集管外有水溶剂从反方向流过。当这些流体相遇时,外面的流体改变流动方向。三种流体在狭窄的开口汇集然后进入收集管,并且形成了液滴。 如果有机溶液中没有嵌段共聚物,里面的液滴会穿过有机相与外面的水相结合,因此,聚合物囊泡的组装需要两性共聚物来减小水相和油相间的界面张力的。有机溶液一般由两种有机溶剂混合,其中一种易挥发,而另一种不易挥发。并且一种嵌段溶于难挥发溶剂。在易挥发溶剂蒸发时,难挥发溶剂剩下来变成囊泡的充油型芯。 另外,里面的液滴作为一个模板来决定囊泡的大小。 表面自组装 乳化作用可以用来引导嵌段共聚物在乳液表面发生自组装。 要求所用共聚物的一种嵌段溶于乳液,而另一种不溶于该乳液。 乳化液滴表面的约束自组装能生成各种表面形态结构,并且能控制这些表面结构形态。 结构控制 表面活性剂在乳化作用中起重要作用,它们减小两相的界面张力,并引导嵌段聚合物乳化剂组装。不同的嵌段溶于不同的表面活性剂,可导致多种嵌段暴露在表面。有时即使表面活性剂不参与最后的结构,也可以决定表面结构。 另外,温度对引导分层结构的自组装有重要作用。 结论 通过乳化作用,能够获得多种嵌段共聚物结构,有的结构通过其他方式很难或不能得到。
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