19讲 第3章6 链转移.pdfVIP

3.7 链转移反应 3.7.1 向单体转移 4 表3-9 一些单体的链转移常数与温度的关系（C ×10 ） M 单 体 温度℃ 50 60 70 80 30 甲基丙烯酸甲 0.12 0.15 0.18 0.3 0.4 酯 丙烯腈 0.15 0.27 0.30 苯乙烯 0.32 0.62 0.85 1.16 乙酸乙烯酯 0.94 1.29 1.91 (40℃) 氯乙烯 6.25 13.5 20.2 23.8 3.7.2 向引发剂转移 2 表3-10 一些引发剂的链转移常数(C ×10 , 60 ℃) I 引 发 剂 单体：苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 AIBN 9.1 2 BPO 4.8～10 2 过氧化特丁基 0.076～0.092 过 氧 化 异 丙 苯 1 （50℃） 特丁基过氧化氢 3.5 127 异丙苯过氧化氢 6.3 33 3.7.3 向溶剂转移 1 1 _ == _ +C [S]/ [M] （3 13 ） S Xn ( Xn )0 1) 由于“ 活泼单体的自由基不活泼，不活单体的自由 基活泼”和“在自由基聚合反应中自由基的活性起决定性 作用” 两条规律，所以活泼单体如苯乙烯聚合时对溶剂 的链转移倾向就较小；那些不活泼单体如乙酸乙烯酯、 氯乙烯等聚合时向溶剂的链转移倾向较大。 图3-7 不同链终止方式对聚合度 图3-8 不同溶剂对聚苯乙烯聚 BPO, 60 100 的贡献（ 苯乙烯， ℃） 合度的影响 （ ℃热聚合） 1. 2. 3. 1. 2. 3. 4. 双基终止； 向引发剂转移； 向单体转移 苯； 甲苯； 乙苯； 异丙苯 2）对于溶剂而言，那些含有活泼氢或卤素原子的溶 剂容易发生链转移反应，其链转移常数也较大。链转移 常数的大小顺序为异丙苯 乙苯 甲苯 苯。 3）对于温度而言，由于