112476_惠州炼油MTBE装置简介.ppt

Unique id: 04d8dd Documentum\.....\CNOOC_ML.ppt 目 录 一、 MTBE产品介绍及背景 二、 MTBE生产工艺 三、 惠州炼油项目MTBE装置介绍 四、 国内MTBE生产展望 五、 结束语 一、 MTBE产品介绍及概况 MTBE产品介绍及概况 它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。分子式为：CH3OC(CH3)3 MTBE产品介绍及背景 MTBE产品介绍及概况 MTBE产品介绍及概况 MTBE产品介绍及概况 1983年，齐鲁橡胶厂用我国自己的技术建成了第一套年产5500吨MTBE生产装置投产。吉林化工有限公司年产2.75万吨的装置已于1986年10月投产。 到2005年底，我国已经陆陆续续建成24套不同规模的MTBE生产装置，生产能力共计为168万吨。 二、MTBE生产工艺 MTBE一般是以甲醇和异丁烯为原料，借助酸性催化剂合成， MTBE的反应是一个选择性加成反应，烯烃中的叔碳原子在酸性催化剂的存在下形成正碳离子，再与醇结合形成醚。其反应是一个可逆放热反应。 MTBE生产工艺 MTBE生产工艺 （二）异丁烯的来源 裂解制乙烯副产的C4馏分 炼油厂装置副产的C4馏分 以正丁烷为原料经异构化和脱氢制得 其中就炼厂装置副产的C4馏分而言，可以来自于常减压装置、热裂化、催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整均能生产碳四馏分，数据见下表： MTBE生产工艺 MTBE生产工艺 由上表可以知道，催化裂化装置碳四馏分的产率高， 催化裂化碳四馏分的特点是烷烃含量高（其中异丁烷含量更高，丁二烯含量甚微，2-丁烯含量高于1-丁烯，异丁烯含量一般在10～20％，这个特点在惠州炼油项目的催化裂化装置上更为明显。 MTBE生产工艺 合成MTBE的催化剂 氢氟酸 硫酸 苯乙烯系阳离子交换树脂 固体酸 杂多酸 分子筛 ZSM-5 Zsm-11 Y分子筛 丝光沸石 MTBE生产工艺 国内外MTBE生产装置大都采用大孔强酸阳离子交换树脂催化剂，其中应用最广泛的是美国Romanhass公司生产的Amberlyst-15 树脂催化剂，技术比较成熟。我国在开发MTBE生产技术的同时，也研制生产了自己的树脂催化剂，如北京大兴县树脂厂生产的S54，天津大学生产的D72及丹东化工三厂生产的D005等树脂催化剂，均已成功地用于MTBE的工业生产。工业应用的树脂催化剂的典型性能见表1。 MTBE生产工艺 五种MTBE生产技术 1. 列管式反应器合成MTBE技术 2. 绝热筒式外循环反应器合成MTBE技术 3. 混相反应器合成MTBE技术 4. 催化蒸馏塔合成MTBE技术 5. 混相反应蒸馏合成MTBE技术 MTBE生产工艺 　　 采用列管固定床合成MTBE的工艺流程为：混合碳四物料中的异丁烯与甲醇在列管固定床反应器中在催化剂的作用下进行反应，反应热由壳层冷却水移走；生成的MTBE产品在共沸蒸馏塔中分离，未反应的碳四物料和甲醇从塔顶流出，经水萃取分离和甲醇精馏回收未反应的甲醇。 MTBE生产工艺－－列管式反应器 MTBE生产工艺 该技术的特点是催化剂使用效率高，但反应器结构复杂，造价高，催化剂床层中存在热点，反应热未利用，异丁烯转化率为90%～95%。国内应用该技术的有两套MTBE生产装置，加工能力25.5 kt/a。 MTBE生产工艺 　　 采用固定床外循环反应合成MTBE的工艺流程为：混合碳四物料中异丁烯与甲醇预热到一定温度后，从顶部进入反应器，在催化剂作用下进行反应。为了控制反应温度，将部分反应后的物料冷却后循环回反应器中；生成的MTBE产品在共沸蒸馏塔中分离，未反应的甲醇经水萃取后，到甲醇回收塔中回收。 MTBE生产工艺－－固定床外循环反应 MTBE生产工艺 　　 该技术的特点是，反应器结构简单，操作灵活，但是催化剂使用效率低，反应热不能利用。国内有21套生产装置(有的用作催化蒸馏塔的预反应器)应用此技术，加工能力约为676.5 kt/a，异丁烯转化率为90%～95%。 MTBE生产工艺 　　 混相床合成MTBE的工艺流程为：混合碳四物料中异丁烯与甲醇以一定比例混合，预热到一定温度后进入反应器，在催化剂的作用下反应，反应热使反应物料温度升高。当温度升高到操作压力下的泡点时，反应热由部分反应物料汽化吸收。 MTBE生产工艺－－混相床反应技术 MTBE生产工艺 该技术的