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水溶液中合成CdSe纳米晶电致发光探究摘要：文章采用简单的化学合成方法在水溶液中以巯基乙酸为稳定剂制备了硒化镉（CdSe）纳米晶。它的紫外可见吸收光谱和发射光谱及透射电子显微镜图都证实了CdSe纳米晶是纳米尺度，并且量子限域效应明显。又以CdSe纳米晶为主要的发光材料制备了两种多层结构的电致发光器件，并对它们的光致发光和电致发光特性进行了研究比较，发现在电致发光光谱中得到了强的CdSe纳米晶的电致发光，而在光致发光中发光很强的poly（N-vinylcarbazole）（PVK）在电致发光中它的发光却被抑制了。 关键词：CdSe纳米晶；量子限域效应；光致发光；电致发光 一、引言 近年来，CdSe纳米晶由于其具有光学、电学等特殊的性质而得到了广泛的研究。其中，由于量子限域效应，在合成CdSe纳米晶的过程中，通过调控量子点颗粒的大小就可以实现发光峰从470nm（蓝色）到630nm（红色）的连续可调。而采用CdSe纳米晶制备的发光器件的结构是多层的或者是CdSe纳米晶和有机材料混合型的，这些电致发光器件也可以获得在可见光范围内连续可调，窄谱带的高效的CdSe纳米晶发光。但是器件中的CdSe纳米晶通常都是在TOP/TOPO体系中制备的，在水溶液中合成的CdSe纳米晶制成的发光器件在文献中却很少看到。本文中，我们用巯基乙酸作为稳定剂，以Cd（CH3COO）2和Na2SeSO3为原料在水溶液中制备了不同尺寸的CdSe纳米晶，晶体的尺寸都小于CdSe体相材料的激子玻尔半径，表现出了明显的量子限域效应。用紫外可见吸收光谱和光致发光光谱研究了不同尺寸的CdSe 纳米晶的发光性质；并制备了两种结构的CdSe纳米晶与有机材料复合结构的发光器件，最终得到了CdSe纳米晶的电致发光。 二、实验 （一）CdSe纳米晶的制备 称取一定量的Cd（CH3COO）22H2O溶于200ml去离子水中，然后加入1ml巯基乙酸，用2mol/l的NaOH溶液调节混合液的PH值为10-11，用磁力搅拌器充分搅拌，同时通入氮气。然后将20ml的Na2SeSO3溶液快速加入到上述混合液中，然后将溶液缓慢加热至80℃，回流3个小时，得到略显红色的溶胶CdSe，然后在高速离心机中分离出沉淀，沉淀分离后再用异丙醇和无水乙醚洗涤两次，然后在60-70℃下干燥12个小时就得到CdSe纳米晶粉末。然后将CdSe纳米晶粉末重新溶解在水溶液中，用表面活性剂十六烷基溴化铵将它从水溶液中转移到有机溶剂中。 （二）器件制备 在本实验中我们选用发光峰位置在560nm的CdSe纳米晶作为发光材料，制备了两种结构的发光器件，结构如下：器件A：ITO/PEDOT：PSS/CdSe：PVK/BCP/ Alq3/Al；器件B：ITO/PEDOT：PSS/CdSe/ BCP/ Alq3/Al其中PVK、CdSe、Alq3分别被用作空穴传输层、发光层、电子传输层，BCP层可以调节CdSe纳米晶的发光区域。分别制备CdSe、CdSe：PVK（质量比2∶1）氯仿溶液，用旋转涂膜的方法把这两种溶液分别旋涂在已经制备有50-60nm厚的PEDOT∶PSS的ITO玻璃上，然后用真空热蒸发的方式依次蒸镀有机层及电极，金属电极Al的有效面积为12mm2。紫外可见吸收光谱是用岛津UV-3101 PC光谱仪测量，光致发光光谱和电致发光光谱是通过SPEX荧光光谱仪测量，电流-电压曲线（I-V）是用Keithley 2410测试仪结合SPEX荧光光谱仪测量的。所有的测量都是在室温下测量的。 三、结果和讨论 通过调节水溶液中Cd2+/Se2+的摩尔比和回流时间，我们得到了不同尺寸的CdSe 纳米晶，图1所示为不同粒径的CdSe纳米晶在水溶液中的光致发光光谱和吸收光谱，从图中可以看出，随着纳米晶尺寸的减小，吸收峰和发射峰的位置均发生蓝移。在有效质量模型近似下，根据吸收光谱的吸收带边可以用下式估算出纳米颗粒的尺寸大小： 其中ΔEg是带隙差，a为纳米颗粒的半径，me为电子的有效质量，mh为空穴的有效质量，m0为自由电子的质量（me=0.13，mh=0.44， m0=9.1095×10-31kg）。 根据上述公式可以计算得出CdSe纳米晶的粒径从2.5nm变化到3.4nm，与体相CdSe（1.74eV，712nm）相比都有较明显的蓝移，表现出明显的量子限域效应。 图2也给出了CdSe纳米晶的透射电子显微镜照片，从图中可以看出颗粒近似呈球形，尺寸小于10nm，但由于纳米颗粒的表面能较高，在溶液中颗粒间有团聚现象发生，虽然稳定剂巯基乙酸能够阻止颗粒在溶液中长大，但分子间的排斥作用不够强，颗粒还是很容易聚集在一起，因此从照片中可以看出颗粒聚集现象。 图3是CdSe：P