(材料科学基础课件)6第六章单组元相图及纯晶体的凝固.ppt

第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 本章要求掌握的内容 应掌握的内容: 纯金属凝固的过程和现象 结晶的热力学、动力学、能量、和结构条件 过冷度对结晶过程和结晶组织的影响；过冷度、临界过冷度、有效过冷度、动态过冷度之间的区别。 几个重要概念：过冷度，临界晶核半径，临界形核功，形核率，均匀形核，非均匀形核，蒸发，凝聚。 液-固界面的结构及温度梯度，晶体生长形态?、生长条件和长大机制。 气－固相变及薄膜生长 了解： 凝固理论的主要应用 控制结晶组织的措施 高分子的结晶特征 基本概念 单组元晶体(纯晶体)：由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称为单元系（one component system）。 从一种相转变为另一种相的过程称为相变（phase transformation）。若转变前后均为固相，则成为固态相变（solid-solid phase transformation ）。 从液相转变为固相的过程称为凝固(solidification)。若凝固后的产物为晶体称为结晶(crystallization)。 组元（component）：组成合金的最基本、独立的物质。可以是单一元素也可以是稳定的化合物。 相图(phase diagram)：表示合金系中合金的状态与温度、成分之间的关系的图形，又称为平衡图或状态图。 单组元相图(single-component system phase diagram)是表示在热力学平衡条件下所存在的相与温度，压力之间的对应关系的图形。 合金系（alloy system）：由给定的组元可以以不同比例配制成一系列成分不同的合金，这一系列合金就构成一个合金系统。二（ 三、多）元系。 相（phase）：合金中结构相同、成分和性能均一并以界面分开的组成部分。单（双、多）相合金。 6.1单元系相变热力学及相平衡 6.1.1 相平衡条件和相律 相平衡的条件：通过一些数学推导和系统平衡条件dG=0可得：处于平衡状态下的多相(P个相)体系中，每个组元(共有C个组元)在各相中的化学势（chemical potential）都彼此相等。 相平衡(phase equilibrium)是一种动态平衡。 相 律 相律(phase rule)是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和相数之间的关系，是系统的平衡条件的数学表达式。 相律数学表达式：f=c-p+2 式中 p—平衡相数 c—体系的组元数 f—体系自由度（degrees of freedom）数 2－温度和压力 自由度数 f：是指在保持合金系平衡相的数目不变的条件下，合金系中可以独立改变的、影响合金的内部及外部因素。 在恒压下，相律表达式：f=c-p+1 相率的应用 可以确定系统中可能存在的最多平衡相数 例：恒压下，单元系，因f ≥0，故P≤1-0+1=2，平衡相最大为二个。 注意：这并不是说，单元系中能够出现的相数不能超过二个，而是说，某一固定T下，单元系中不同的相只能有两个同时存在，而其它相则在别的条件下存在。 可解释纯金属与二元合金结晶时的差别 纯金属结晶，液－固共存，f =0，说明结晶为恒温。 二元系金属结晶两相平衡，f =2-2+1=1，说明有一个可变因素(T)，表明它在一定（T）范围内结晶。 二元系三相平衡，f =2-3+1=0，此时温度恒定，成分不变，各因素恒定。 相率的应用 相律是检验、分析和使用相图的重要工具。利用它可以分析和确定系统中可能存在的相数，检验和研究相图。 注意使用相律有一些限制： 只适用于热力学平衡状态，各相温度相等（热量平衡）、各相压力相等（机械平衡）、各相化学势相等（化学平衡）。 只表示体系中组元和相的数目，不能指明组元和相的类型和含量。 不能预告反应动力学（即反应速度问题）。 f ≥0 6.1.2 单元系相图 单元系相图是通过几何图形描述由单一组元构成的体系在不同温度和压力条件下所可能存在的相及多相的平衡。 在单元系中．除了可以出现气、液、固三相之间的转变外，某些物质还可能出现固态中的同素异构转变，如： 除了某些纯金属，如铁等具有同素异构转变之外，在某些化合物中也有类似的转变，称为同分异构转变或多晶型转变，如： 上述相图中的曲线所表示的两相平衡时的温度和 压力的定量关系，可由克劳修斯(Clausius)—克拉珀龙 (C1apeyron)方程决定，即 位移型相变（Displasive transformation)和重建型相变（Reconstructive transformation) 6.2 纯晶体的凝固 结晶的现象 宏观