第三章络合物的化学键理论.PDF

第三章 络合物的化学键理论 §3-1 晶体场理论 1.晶体场模型 (1) 基本观点 (1) 基本观点 中心离子(或原子)和周围配体之间的相互作用纯粹是静电作用 静电作用 形成的化学键不具有共价键的性质 (类似于离子晶体中正、负离子间的静电作用) 实际上，中心离子原子和配体的轨道有重叠 ( ) 化学键含有共价键成分 进一步用分子轨道理论处理这种轨道的重叠 配位场理论 晶体场理论 分子轨道理论 配位场理论( + ) 1.晶体场模型 (2) 配位场效应 (2) 配位场效应 阴离子视作点电荷 -q ⎧ ( ) 配体⎨ 配体 ⎩极性分子 视作点偶极 ( ) -q +q 过渡金属离子(原子 原子核 内层电子 价层 电子 过渡金属离子(原子) + + d ) 只考虑配体对 电子的静电作用 d 1.晶体场模型 自由的过渡金属离子 个 轨道的能量相同 简并 、空间取向不同 : 5 d ( ) 轨道的角度分布图 图中标出了角度因子的符号 d ( ) 1.晶体场模型 配体的电场作用下的过渡金属离子: 球形场 把配体的作用进行平均 ( ) 非球形场 实际的静电作用 ( ) z 带负电的球壳 八面体场 n+ M y x 自由离子 球形电场 自由离子 球形电场 非球形电场 d 轨道能量升高程度相同 d 轨道能量升高程度不同 1.晶体场模型 个 轨道的空间取向不同 5 d 不同 轨道上，电子受到的静电作用不同 d 电子能量升高的程度不同 d 轨道分裂成能量不同的几组轨道 配位场效应 中心原子(或离子)原本简并的d 轨道能级，在配体的作用下产生分裂 2. ｄ轨道的能级分裂 (1) 正八面体场 (1) 正八面体场