第二章共价键理论和分子结构第一节H2 +的分子轨道及其共价键本质 .PDF

第二章共价键理论和分子结构 第一节 H2+ 的分子轨道及其共价键本质 本节重点： 1. 定核近似和H2+ 的Schrödinger 方程； 2. 变分原理和线性变分法； 3. 变分法解H2+ 的Schrödinger 方程； 4. 解的讨论。 本节难点： 1. 变分法解Schrödinger 方程是一种近似方法，它是对任意一个品优波函数 Ψ，用体系的Ĥ算符求得能量平均值，将大于或接近于体系基态的能量。根据变 分原理，利用求极值方法调节参数，找出能量最低时对应的波函数，极为和体系 基态相近似的波函数。 2.共价键的本质是一种量子力学效应。相互重叠的原子轨道发生加强性干涉 效应，使电子的平均动能显著降低、平均位能有说升高，破坏了原来存在于原子 中的平衡，因而同时引起原子轨道的收缩效应和极化效应，使平均位能大幅度降 低，平均动能大幅度上升，前者绝对值超过后者，导致体系能进一步降低，而达 到原子内新的平衡。 第二节分子轨道理论（MOT ） 本节重点： 1. 分子中的单电子波函数-MO 2. 原子轨道线性组合为分子轨道法-LCAO-MO 3. LCAO-MO 的基本原则 4. 分子轨道的类型、符号和能级顺序 5. 电子填充（构造）原则 本节难点： 分子轨道理论将分子中每一个电子的运动看做是在核和其余的电子平均势 场中的运动。分子轨道可由能级相近的原子轨道线性组合得到。要使各轨道有效 组合必须满足能级高低相近、对称性合适和轨道最大重叠三个条件，组合时，轨 道数目不变，而轨道的能量改变。 第三节双原子键和双原子分子结构 本节重点： 1. 组态、键级和轨道能 2. 同核双原子分子举例 3. 异核双原子分子举例 本节难点： 对于同核双原子分子的结构，需要考虑Pauli 原理，需要考虑各个分子轨道 能级的高低。而异核双原子分子不能像同核双原子分子那样可利用相同的原子轨 道进行组合，但是组成分子轨道的条件仍需满足。异核原子间内层电子的能级高 低可以相差很大，但最外层电子的能级高低总是相近的。异核原子间可利用最外 层轨道组合成分子轨道。 第四节杂化轨道理论 本节重点： 1. 离域分子轨道和离域键 2. 定域分子轨道和定域键 3. 离域和定域轨道的关系 4. 用杂化轨道近似的构造定域分子轨道模型 本节难点： 1. 原子在化合成分子的过程中，根据原子的成键要求，在周围原子影响下， 将原子的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。杂化时，轨道的数目不变， 轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变。原子轨道在杂化过程中沿一个方向 更集中的分布，成键能力增强。 2. 定域轨道与离域轨道两种模型是等价的，只是反映的物理图像有所差别。 离域轨道能清楚的反映分子的谱学性质，定域轨道能直观的和分子的几何构型相 联系。 第五节 离域π键与共轭分子结构 本节重点： 1. σ-π分离与π电子近似 2. 休克尔分子轨道法 3. 休克尔4m+2 规则与非苯类的芳香烃 4. 电荷密度、键级与自由价、分子图 5. 无机共轭分子 6. 离域键π键形成的条件、类型与HMO 法的局限性 本节难点： 1. 分子轨道波函数的求解； 2. 分子图的作法。电荷密度、自由价、键级和分子的性质密切相关，在共轭 分子的骨架上，把这些休克尔量表示出来，构成分子图。 第六节多中心键和缺电子分子结构 本节重点： 1. 缺电子分子 2. 三中心键与硼烷分子的结构 3. 其它缺电子分子 本节难点： 硼烷中的缺电子中心键及硼烷分子结构的描述 第七节分子对称性和分子点群 本节重点： 1. 对称元素和对称操作 2. 分子点群 3. 分子点群的确定 4. 分子