聚羧酸共聚物延缓水泥水化过程的作用机理.PDF

聚羧酸共聚物延缓水泥水化过程的作用机理 黄雪红 (福建师范大学 化学与材料学院，福建，福州 350007) 摘要：采用傅利叶变换红外光谱、紫外可见分光光度计及电导法，研究聚羧酸共 聚物与Ca2+作用情况，采用PH 计及电导仪跟踪水泥水化过程中电导率、PH 值变化， 以及共聚物对水泥初、终凝时间影响，通过以上几方面研究结果表明，聚羧酸共 聚物在与水泥水化产生的钙发生配位，延缓了水泥水化进程。 关键词：聚羧酸类共聚物 配位 减水剂 紫外光谱分析：图 1 在相同实验浓度下，PAM- Ca2+ 的最大吸收峰发生了明显 2+ 了紫移现象，这可能是PAM 分子中N 原子上的孤对电子与Ca 发生配位，形成了新 2+ 的化学键，从而导致了配合物的紫外光谱发生了紫移。同样情况下，PAA 与Ca 也 发生了配位，使PAA 的最大紫外吸收峰由193nm 紫移至190nm 以下。 红外光谱分析：共聚物与Ca2+配位物主要吸收峰的归属。配位体的νCOOH、ν -1 -1 -1 CONH 特征吸收峰从1719cm 、1665cm 红移至1721 cm ，这是由于羧基和酰胺基上 2+ 氧、氮的孤对电子向Ca 部分转移，使氮周围电子云密度减少，与之相连的C=O 上 -1 -1 -1 电子云密度减少，致使特征吸收峰发生漂移。在1243 cm 、1174 cm 、1116 cm -1 -1 -1 的δ=C-O-、νC-O-C 吸收峰依次蓝移至1213 cm 、1169 cm 、1101 cm 。以上波 2+ 2+ 2+ 谱变化说明N→Ca 、O→Ca 配位键存在，有Ca 配合物生成。 聚羧酸共聚物对水泥净浆的液相电导率的影响：从图 2 可以看出，加入聚羧 酸共聚物的水泥的电导率低于对照样，这说明聚羧酸共聚物阻碍了水泥的初期水 化。从图可以看出，随着添加减水剂的量的增加，水泥净浆液相的电导率下降越 明显，这可能是由于聚羧酸共聚物中的羧基、酰胺基与液相中的Ca2+形成配合物， 使液相离子浓度降低，从而降低了液相电导率。从上述分析可知，所合成的聚羧 酸共聚物在一定程度上延缓了水泥的初期水化，提高了体系的分散性和分散稳定 性。 聚羧酸共聚物对净浆水泥凝结时间的影响：与空白比较，掺加聚羧酸减水剂 1 的水泥净浆凝结时间延长，且初、终凝时间随其掺量的增加而延迟。这是由于 （1） 减水剂吸附在未水化的水泥颗粒表面，产生屏蔽作用而妨碍水分子的靠近，因而 阻碍水化反应；（2）减水剂的-COOH、-CONH 与 Ca2+形成络合物，使浓度降低，Ca （OH）不能迅速达到其饱和度，从而抑制了Ca （OH） 的结晶过程。减水剂掺量 2 2 为0.3%时，初凝延缓1 个小时20 分，终凝延缓3 小时14 分；减水剂掺量为0.4% 时，初凝延缓2 个小时05 分，终凝延缓4 小时01 分。 参考文献： ［1］冉千平，游有醌.大减水高保坍羧酸系高效减水剂的试验研究 ，混凝土 ，2002，（9）， 38，39，9 ［2］逄鲁峰. 李笑琪. 魏艳华等.聚羧酸类混凝土高效减水剂的合成与应用性能研究，混凝 土， 2004，（10），68，69，70 The Preliminary