露-无机化学学报.PDF

维普资讯 第 6期 无 机 化 学 学 报 露 l999年 11月 H4GeMo12W O{o·mH20(n=0，9，11，12)和 ■ N一甲基吡咯烷酮电荷转移盐的合成 、表征 0易 - 和非线性光学性质研究 ／ q-景扬 王敬平 柏 艳 党东宾 于 丽 — — — — 一 P — — 、 √ z 口 (河南大学化学化I学院，开封 475001) 由HGeMomW,O¨·坼H2o0—0，g，】】，】2)和 N_甲基毗咯烷酮合成 ，随后在 cH。CN和水中结 晶，制成了一系列分子组成为INMPH]G·eMo…W 0。o·CH~GN的电荷转移化合物。并用元素分析、 红外光潜、电子光普进行了表征 。结果表明在该系列化合物中，N-甲基吡咯烷酮通过N原子与酸中 的质子结合成阳离子而与阴离子成盐 ；固体 中阴离子和阳离子之同存在强 的相互作用 ；化合物在 光照下发生分子内电荷转移．导致阳离子的氧化和阴离于的还原 ；EsR结皋表明阴离子还原反应处 于单电子阶段 ；非线性光学性质研究表明，随着化合物分子 内钨取代数的增多 ，化合物倍颏效应 增强，三阶非线性系数增大。 电 可车亨采每丝 良的非线性光学材料成为化学工作者关注的焦点 。文献报道 电子授一受型化合物可成为潜 在的高效非线性光学材料 。Keg,gin结构杂多酸为一类优 良的电子受体 ，可与有机电子给体 形成 电子授一受型化合物口。；同时其阴离子具有 对称性 ，可望形成具有非对称中心的晶体 ， 能够满足作为非线性光学晶体的必要条件，而且杂多酸本身易于形成晶体 ，从 “分子工程”的 角度出发 ，将其与有机给体相结合，可望形成兼具有机与无机材料优点的新材料 。我们曾报道 了Keggin结构杂多酸形成的电荷转移盐的非线性光学性质 【 ，为了考察 Keg,gin结构中配原 子对所形成 电荷转移盐的非线性光学性质的影响，本文报道了由N一甲基吡咯烷酮 (NMP)和 HG‘eMo w o ·mH2o(E=0，9，ll，12)形成的电荷转移盐 (charge—transferpolyoxometalate， CTP)的合成 、表征及非线性光学性质。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 C，H，N元素分析在 Perkin—Elmer240C元素分析仪上进 行。Ge，Mo，W 元 素含量 由 收稿 日期：1999-04—29。 收修改稿 日期：199909-06。 国家 自然科学基金 (No资助项 日、河南省 自然科学基盘和河南省教委 自然科学基盘资助项 日． *通讯联系人。 第一作者：牛景扬、男，36岁、博士 ．副教授 ：研究方 向；多酸化学与功能材料 。 维普资讯 ·774 · 无 机 化 学 学 报 第 15眷 Ja~etl—Ash1100+20001CP测得