波谱分析实验2015.11概要1.docVIP

实验一 苯甲酸解离常数的测定 一、目的要求 通过测定苯甲酸在不同pH条件下的吸光度，求出苯甲酸的离解常数，并掌握紫外光谱法测定弱酸解离常数的方法及光度法在研究离子平衡中的应用。 二、基本原理 利用分光光度法可以精确地测定弱酸或弱碱的离解常数。如果一个化合物其紫外吸收光谱随其溶液的pH值，即溶液中氢离子浓度不同而不同，则可以利用紫外光谱测定其解离常数。 设弱酸HB按下式解离： 它的解离常数 (式1) 式中、、分别表示平衡时HB，H3O+，B-的活度，在稀溶液中可以用浓度C代替活度，因此 (式2) 等式两边取负对数，则式（2）可写成 (式3) 为了测定离解常数Ka，需要测出溶液的pH值及CHB与CB-的比值。pH值可以用加入缓冲液的方法加以控制或用pH计进行测量。平衡体系中CHB和CB-可以用分光光度法测定，但是HB和B-必须在紫外光区或可见光区有吸收，而且他们的吸收带应有明显的差别。 为了通过测量溶液的吸光度求出CHB与CB-需要配制3个不同pH的HB溶液，即足够强的酸性溶液，足够强的碱性溶液和pH接近HB的pKa值的溶液，在一定波长下分别测量3个溶液的吸光度。在酸性溶液中由于同离子效应的影响，HB离解极少，测得的吸光度A可以看成是HB的吸光度AHB。在碱性溶液中HB几乎全部解离，因而测得的吸光度A可以看成是B-的吸光度AB-，而当溶液的pH在pKa附近时，HB与B-共存，平衡时其吸光度为：（吸收液层厚度都为1cm） (式4) 式中、分别为HB、B-的摩尔吸光系数 、分别为平衡时HB、B-的浓度 在酸性溶液中测得的吸光度为： (式5) 在碱性溶液中测得的吸光度为： (式6) 式中C0为HB的起始浓度且 (式7) 将式7代入式4中可求得CHB和CB-为 两式相除得： （式8） 式8中与分别用AB-与AHB代替，得： （式9） 将上式代入式3中，可得pKa的计算公式： （式10） 根据式（10），只需测定酸性溶液中HB的吸光度，碱性溶液中B-的吸光度以及溶液的pH值接近pKa时平衡混合物的吸光度，就可以计算出HB的离解常数pKa。 三、仪器与试剂 1、仪器：紫外分光光度计；pH计；分析天平；容量瓶25mL、500mL；5mL移液管 2、试剂：苯甲酸、0.05moL·L-1H2SO4；0.1 moL·L-1NaOH；pH=3.6缓冲液；pH=4.5缓冲液 四、实验步骤 1、配制苯甲酸溶液 准确称取0.120g苯甲酸，溶于蒸馏水中，然后移入500mL容量瓶中，将蒸馏水稀释至刻度。 各取5mL上述苯甲酸溶液于4个25mL容量瓶中，分别加入2.5mL 0.05 moL·L-1H2SO4溶液，2.5mL0.1 moL·L-1NaOH 溶液，20mL pH=3.6缓冲液和20 mL pH=4.5缓冲液，然后用蒸馏水稀释至刻度。 2、测定苯甲酸溶液的pH值 用pH计分别测量4种苯甲酸溶液的pH值。 3、测定苯甲酸溶液的紫外吸收光谱 分别以0.05 moL·L-1H2SO4溶液，0.1 moL·L-1NaOH 溶液，pH=3.6缓冲液和 pH=4.5缓冲液作参比，用1cm吸收池，测定上述4种苯甲酸溶液在波长250-400nm范围内的吸收光谱。 五、数据处理 1、根据苯甲酸溶液的吸收光谱，选择一个测定波长，确定该波长下4种溶液的吸光度AHB，AH-，A(pH=3.6)和A(pH=4.5) 2、将溶液的pH值，吸光度值代入式中，分别计算pH=3.6和 pH=4.5条件下苯甲酸的离解常数，并计算平均值。 六、问题讨论 1、将测得的苯甲酸离解常数与文献值对照，讨论产生误差的原因。 2、苯甲酸的离解常数是否与溶液的pH及溶液的温度有关？为什么？ 3、若改变测定波长，对离解常数值有何影响？请另选一个测定波长计算离解常数验证之。 4、如果一弱酸在酸性和碱性介质中其吸收光谱无明显差别，是否仍可以用本实验方法测定其离解常数？ 实验二、红外光谱法鉴定有机化合物结构 一、目的要求 1、联系红外光谱的理论知识，了解傅立叶红外光谱仪的工作原理与操作。 2、掌握红外光谱制样方法。 3、掌握根据红外光谱图进行结构分析的方法 二、基本原理 能量在400-4000cm-1的红外光不足以使样品产生分子电子能级的跃迁，而只是振动能级与转动能级的跃迁。由于每个振动能级的变化都伴随许多转动能级的变化，因此红外光谱也是带状光谱。分子在振动和转动过程中只有伴随净的偶极矩变化的键才有红外活性。因为分子振动伴随偶极矩改变时，分子内电荷分布变化会产生交变电场，当其频率与入射辐射电磁波频率相