双核钌卡宾催化剂的合成与离子液体中烯烃异构反应研究_.pdf

第一章 序论 第一章 序论 1.1 烯烃复分解反应概述 1.1.1 烯烃复分解反应的概念和类型 烯烃复分解反应就是两种烯烃交换双键两端的机团，从而生成两种新的烯烃 [1] 的反应（图 1），它往往由金属烯烃络合物（又称金属卡宾）催化 。该反应使在 通常意义下呈化学惰性的双键和三键能够彼此偶联，极大地拓展了人们在构造化 [2] 合物骨架时的选择空间 。烯烃复分解反应具有反应条件温和，产率较高且具有 出色的官能团适应性等特性，因此具有非常广泛的应用空间，现在已广泛的应用 于天然产物的全合成，制药，特种材料合成等领域[3] 。 H H H H 催化剂 H R2 H H H R1 H R2 R1 H H H 图 1-1 烯烃复分解反应示意图 Fig. 1-1 olefin metathesis 当前的研究重点主要集中在以下三种类型的复分解反应 ( 图2) ： 1）开环易位复分解反应(ROCM ：ring-opening cross metathesis) 和开环复分 [4-5] 解聚合反应(ROMP: ring-opening metathesis polymerization ） ：这类反应于20 世纪 50 年代中期被发现，目前主要应用于合成一些功能高分子。 2 ）交叉复分解反应(CM: cross metathesis) 。 3 ）关环复分解反应[6](RCM: ring-closing metathesis) ：此反应常常被用来合 成中环或大环化合物，它不但具有很高的效率而且有非常好的官能团适应性， [7] 并且理论副产物仅为乙烯，因此 RCM 反应是一种“原子经济”的反应 。 1 第一章 序论 R R ROCM ROMP n (n-1) RCM R CM + R R R 图 1-2 烯烃复分解反应的类型 Fig 1-2 the type of olefin metathesis 1.1.2 烯烃复分解反应的发现和发展 二十世纪50年代Ziegler和Natta成功地合成了聚乙烯、聚丙烯，使烯烃配位聚 [8] 合研究变得非常活跃 。在配