第六章沉淀滴定法剖析.pptVIP

第六章 沉淀滴定法 第二节 银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的基本原理 1.滴定曲线 0.1000mol/L AgNO3滴定 20.00mL 0.1000mol/L NaCl ①滴定开始前[Cl-]=0.1mol/L pCl=1 ②终点前，加入19.98ml AgNO3（-0.1%） ③终点时 ④终点后 加入20.02mL AgNO3 简算： 讨论①∵ 用pCl和pAg作纵坐标，两曲线在终点时相交，完全对称 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 2. 滴定曲线 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （一）莫尔法（Mohr法，铬酸钾指示剂法） 原理： （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 与Ag+能生成沉淀的阴离子： PO43-，CO32-，AsO43-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子： Ba+，Pb2+等 （二）佛尔哈德法（Volhard法，铁铵钒指示剂法） 1．直接法 原理: 2．间接法 原理： 终点时，用力摇，Fe(SCN)2+红色消失，因为发生沉淀转化： C．注意事项 测I-时，先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+,预防发生氧化-还原反应。 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差。 （三）法扬司法（Fajans法，吸附指示剂法） 吸附指示剂法：AgNO3为标准溶液，吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的滴定方法。 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化。 原理： a）吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀的表面。 b）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→荧光黄； 测Br－→曙红。 c）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄 pKa 7.0 —— 选pH 7~10 曙红 pKa2.0 —— 选pH ＞2 二氯荧光黄 pKa 4.0—— 选pH 4~10 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。 不同点： 莫尔法 佛尔哈德法 法扬司法 测定PH： 6.5～10.5 酸 [H+] 0.3mol/L 由指示剂与体系而定 指示剂： K2CrO4 NH4Fe (SO4)2·12H2O 吸附指示剂 测定范围：Cl－、Br－ Ag +、Cl－、Br－、I－、 Ag +、Cl－、Br－、 SCN－、PO43－、AsO33－ I－、SCN－ 一、0.1mol/L AgNO3溶液的配制与标定 配制：取AgNO317.5g，加蒸馏水溶解成1000mL。摇匀，置具塞棕色瓶中，密闭保存。 标定：精密称取在270℃（±10℃）干燥至恒重的基准NaCl 0.2g（称量要快，NaCl易吸潮），置250mL锥形瓶中，加蒸馏水50mL使溶解，加入糊精溶液（1→50）5mL（为了保护AgCl胶体），和荧光黄指示剂5滴，用以上AgNO3溶液滴定至浑浊溶液由黄绿色转变为微红色，即为终点。 二、0.1mol/L NH4SCN标准溶液的配制与标定 1．配制：取NH4SCN8g，加蒸馏水溶解成1000mL。摇匀。 2．标定：精密量取0.1mol/LAgNO3溶液25.00mL，置锥形瓶中，加蒸馏水50mL，HNO32mL与铁铵钒指示剂2mL，用配制好的NH4SCN溶液滴至溶液由无色到淡棕红色，剧烈振摇后仍不褪色即为终点。 * * 第一节 概述 一、沉淀滴定法： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小； （2）反应迅速、定量； （3