化学反应工程(BUCT)chap 4 气固相催化反应本征动力学.pdf

4 气固相催化反应本征动力学 4 气固相催化反应本征动力学 主要内容 主要内容 气固相催化过程及其特征 气固相催化过程及其特征 固体催化剂及其结构特征参数 固体催化剂及其结构特征参数 气固相催化反应本征动力学 气固相催化反应本征动力学 气固相催化本征动力学实验测定 气固相催化本征动力学实验测定 1 4.1 气固相催化过程及其特征 4.1 气固相催化过程及其特征 气固相：反应物 气固相：反应物 和产物均为气 和产物均为气 相，催化剂为 相，催化剂为 固相 固相 反应过程 （步骤） 反应过程 （步骤） 2 4.1 气固相催化过程及其特征 4.1 气固相催化过程及其特征 反应过程 （步骤）? 反应过程 （步骤）? 3 4.1.1 非均相催化反应过程（步骤） 4.1.1 非均相催化反应过程（步骤） 催化剂多为多孔性介质，相对于丰富的内孔，外表面 催化剂多为多孔性介质，相对于丰富的内孔，外表面 的催化作用贡献量可忽略不计 的催化作用贡献量可忽略不计 ※1 外扩散：反应组分由物流主体→催化剂外表面 ※1 外扩散：反应组分由物流主体→催化剂外表面 ※2 内扩散：反应组分由催化剂外表面→催化剂内表面 ※2 内扩散：反应组分由催化剂外表面→催化剂内表面 ※3 吸附：反应组分在催化剂活性中心上吸附 ※3 吸附：反应组分在催化剂活性中心上吸附 ※4 表面化学反应：在催化剂表面进行化学反应 ※4 表面化学反应：在催化剂表面进行化学反应 ※5 脱附：反应产物在催化剂表面解吸 ※5 脱附：反应产物在催化剂表面解吸 ※6 内扩散：反应产物由催化剂内表面→催化剂外表面 ※6 内扩散：反应产物由催化剂内表面→催化剂外表面 ※7 外扩散：反应产物由催化剂外表面→物流主体 ※7 外扩散：反应产物由催化剂外表面→物流主体 4 气固相催化反应的7个步骤、3个过程 气固相催化反应的7个步骤、3个过程 ※ 1,7为外扩散过程； ※ 1,7为外扩散过程； ※2,6为内扩散过程 ※2,6为内扩散过程 ※ 3,4,5为化学动力学过程 ※ 3,4,5为化学动力学过程 ※控制步骤的速率决定了整个宏观反应的速率 ※控制步骤的速率决定了整个宏观反应的速率 本章讨论化学动力学过程 本章讨论化学动力学过程 5 4.1.2 非均相催化反应历程（动力学过程） 4.1.2 非均相催化反应历程（动力学过程） 例子：A+B⇔R+S 例子：A+B⇔R+S 吸附：A + σ⇔Aσ 吸附：A + σ⇔Aσ B + σ⇔Bσ B + σ⇔Bσ 表面反应： Aσ ＋Bσ⇔Rσ+ Sσ 表面反应： Aσ ＋Bσ⇔Rσ+ Sσ 脱附： Rσ⇔R + σ 脱附： Rσ⇔R + σ Sσ⇔S + σ Sσ⇔S + σ 催化剂（σ）作用： 催化剂（σ）作用： 参与反应（改变反应历程），但其质和量 参与反应（改变反应历程），但其质和量 在反应前后维持不变 在反应前后维持不变 6 催化反应过程的特征 催化反应过程的特征 1 催化剂改变反应历程和反应速率 1 催化剂改变反应历程和反应速率 2 催化剂的存在不改变反应过程的热力学平衡 2