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化学反应速率反应速率与浓度的关系反应速.pptVIP

化学反应速率反应速率与浓度的关系反应速.ppt

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k:反应速率系数(rate coefficient of reaction) 其单位与反应的总级数有关 k = k的物理意义:给定温度下各反应物浓度 为单位物质的量浓度时的反应速率。 Arrhenius方程式 Arrhenius方程式的应用 对Arrhenius方程的进一步分析 催化反应分为均相催化和非均相催化 均相催化:反应物、产物、催化剂均处在一个 相中。 气相均相催化 SO2 + 1/2 O2 SO3 液相均相催化 C12H22O11+H2O C6H12O6+C6H12O6 非均相催化:反应物、产物、催化剂可处在不同 相中 N2O N2+ 1/2 O2 碰撞理论认为: 当反应物浓度增加时,活化分子的数 量增加,有效碰撞次数增加,反应速率加快。 当温度提高时,活化分子的百分数增加,有效碰撞次数增加,反应速率加快。 碰撞时,分子的几何方位要有利于新键的生成。  2.活化配合物理论    活化配合物 (activated complex):发生反应时生成的一种不稳定的高能态的中间化合物,也称过渡态。   活化能 Ea (activated energy): 活化配合物  的最低能量与反应物平均能量之差。 图中: Ea(1)为正反应活化能 Ea(2)为逆反应活化能 对一般化学反应,正反应的焓变为: ΔrHm= Ea(1)- Ea(2) 当Ea(1) < Ea(2)时 ΔrHm <0 为放热反应; 当Ea(1) > Ea(2)时 ΔrHm >0 为吸热反应。 2. 链反应 链反应(chain reation) :由元反应组合而成的复杂反应,一经引发,会以连锁方式连续不断地反应下去。 链反应三个阶段:以H2+Cl2=2HCl反应为例 (1)链的引发(chain initiation) Cl2 + hv → Cl· + Cl· (2)链的传递(chain transfer) Cl· + H2 → HCl + H· H· + Cl2 → HCl + Cl· ┆      ┆ (3)链的终止(chain termination) Cl· + Cl· → Cl2 C2H5· + C2H5· → C2H4 + C2H6 3.光化学反应 光化学反应(photochemical reaction):由于 吸收光量子而引起的化学反应。如: NO2 NO2* → NO + O 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 能吸收光辐射并把光能传递给反应物,使反应物反应,而本身在反应前后并不发生变化,这种物质称感光剂或光敏剂。 1.碰撞理论 有效碰撞(effective collision): 能够发生化 学反应的碰撞。 活化分子(activated molecule):能进行有 效碰撞的分子。 1.4.5 反应速率理论与活化能 正反应活化能 Ea :过渡态与始态的能量差 逆反应活化能 Ea :过渡态与终态的能量差 如反应:NO2(g)+CO(g)=NO (g) +CO2(g) O C O O O O N + C-O = N N-O + O-C-O 反应物 活化配合物

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