海洋观测中溶氧分析技术的演进 - 中央大学水文与海洋科学研究所.pdfVIP

海洋觀測中溶氧分析技術的演進 白書禎 國立台灣大學海洋研究所 摘要 黑潮東海邊緣交換研究(KEEP ，1990-1994)為劉康克教授主持的整合型海洋探勘計 畫。這個計畫有一個特別的地方，就是啟用了很多自行開發的海水分析方法，在 當時乃是大膽創舉。其中以利用光學測溶氧的方法最為成功，因為它取代了有百 年傳統但過程繁瑣的溫可樂滴定法，操作方便 ，結果更準確。光學法的要旨乃將 氧的濃度轉成碘的濃度 ，再用光譜儀測定碘的吸收值。近年來 ，許多國內外的海 洋探測也轉用這個方法。光學法原理雖然簡單，但細節可不少，本文敘述這個方 法演進的始末 。 憶KK K K 和我的緣份可追溯自1984 年 。那時他是中研院 與台大合聘教授 ，把我從海大引進台大 ，直到2003 年他離開台大轉聘到中央大學 ，將近20 年的時間內 (扣除進修年)每個星期至少都要在seminar 或其他 meeting 碰面一兩次以上 ，回算起來 ，我們同台討論 的大小場合應該超過一千次，因此，我對他的脾氣 ， 想什麼 ，會講什麼，甚至語氣、音調高低代表的意 涵 ，瞭如指掌 。他於我呢 ，likewise 。稱是他相處最 久的同事 ，可一點也不為過。有人說我倆的個性南 轅北轍 ，那到是真的 ，KK 是非常正直嚴肅的 ，有時 明明是我故意挑他邏輯上的毛病 ，他還是會耐著性 子一本正經的跟我辯到底。學生們常戲稱有PK 的場 子就不會冷場。其實我跟KK 私下的交情是很好的 ， 學術上難免有唇槍舌戰 ，但往往透過相互砥礪 、啟 發 ，激盪出更許多靈感奇想 ，乃至最後 ，我整個學 術生涯中到處有他的影子。KK 對研究和信仰的堅持、 對教學和傳承的用心，讓我感觸至深 ，每憶往事 ， 都益加自省 、珍惜 、嚮往著學習他的奉獻與承擔 。 1. 前言 海水的分析技術日新月異，但對於某些特別項目，還是有瓶頸。測水中的溶氧就 是一例。美國標準方法中迄今仍以滴定法為首。滴定法為Winkler 氏1888 年所創 2+ - 立 ，它的巧妙在將極濃極重的試劑(Mn 、I 、NaOH)沉入有裙邊口的瓶子 ，使樣 水中氧氣與空氣隔絕並醃存之，再以酸將被固定的碘釋出，以硫代硫酸鈉滴定。 這個古典式的滴定法一百多年來屹立不搖，即使後世有許多電極法問世，都因準 確性不足無法完全取代。所修正者 ，乃滴定終點判定的改進耳。但是對海洋探勘 者而言 ，在船上操作滴定法很不容易執行。面對KEEP 計畫的龐大工作量 ，開發 新方法迫不急待 。 2. 用碘光學取代碘滴定 KK 、龔國慶和我想到用光學方法取代滴定法 ，直測碘分子的顏色 。開始嘗試一 陣子，無功而返。在一個偶然的機會中，我們發現原來溶液中的碘分子 ，會穿過 液面快速逸失。如此只要能將樣本與空氣的接觸阻隔，就可以解決這個惱人的問 題。經過一個巧妙的虹吸裝置 ，真的做成了。光學測定的物種其實有兩個 ，碘分 子及三碘錯離子 。可以下式表示之 ， Abs  b [I ]  b [I  ] I 2 2 I 3 3 其中  and  為molar absorptivities (unit: M-1cm-1) for I and I -, b 為光徑 I2 I3 2 3 (cm) 。我們選定456nm 作為測定的波長 ，並寫成論文在1993 年發表 。接下來的 十年這個方法持續用於國內各大型探勘計畫 ，產生了成千上萬的數據 。 3. 為新法命名 後來在船上，樣水在456nm 波長所測的吸光值，直接乘以456 即可得到溶氧的估 計值。為了便於記憶，我們將之命名為: Shibala 測氧法。不用懷疑 ，真的登上期 刊 。(嚴肅的KK 也有詼諧的一面 。) [ ] 456 () = ×456 2