精细化学—催化剂剖析.pptVIP

催 化 剂 12级应用化学 2.催化作用 一般说催化剂，指的是正催化剂。使化学反应加快的催化剂，叫做正催化剂；使化学反应减慢的催化剂，叫做负催化剂。 催化剂并不会在化学反应中被消耗掉。不管是反应前还是反应后，它们都能够从反应物中被分离出来。不过，它们有可能会在反应的某一个阶段中被消耗，然后在整个反应结束之前又重新产生。 催化剂能加速化学反应速度是因为它的介入降低了反应所需的活化能。催化剂与底物作用形成中间物，在该中间物中底物已被活化，反应始态和终态的位能结构发生了变化，从而使反应有可能以活化能低的途径进行。 催化反应动力学 一、催化反应原理： 催化剂：可明显改变化学反应速率，而本身在反应前后的化学性质和数量均不发生变化的物质。 催化剂只能改变反应速率（即达到平衡的速率），而不能改变反应平衡。 催化剂对于正向和逆向反应具有相同的催化作用。 催化剂有正催化剂（加速）和负催化剂（减速）。减速者又称为阻化剂。 催化剂作用机理 催化剂作用机理 催化作用的关键是大大降低了反应的活化能。 如： (1) 2SO2 + O2 → 2SO3 Ea = 251 kJ/mol Pt催化： Ea’ = 62.8 kJ/mol (2) 3H2 + N2 → 2NH3 Ea = 334.7 kJ/mol Fe- Al2O3-K2O: Ea’ = 167.4 kJ/mol 3.催化作用的特点 ⑴ 催化剂能加快反应速率的原因是由于改变了反应的历程，降低了反应活化能。 (2) 催化剂在反应前后数量和化学性质不变，催化剂只能影响反应速率,不能改变化学平衡。 (3) 催化剂本身可能参与反应,其浓度项经常会出现在速率方程中。 (4) 催化剂反应前后物理性质可能发生变化。 (5) 催化剂有特殊的选择性。一种催化剂只对特定类型反应有催化作用。酶催化反应具有更强选择性。 (6) 少量杂质有可能强烈的影响催化剂的作用。增加催化剂作用的为助催剂，减低催化活性的称为毒物。 4.催化剂的类型 4.1生物催化 生物催化 是指利用酶酶或者生物有机体（细胞、细胞器、组织等）作为催化剂进行化学转化的过程，这种反应过程又称为生物转化。 生物催化剂 是指生物反应过程中起催化作用的游离或固定化细胞各游离或固定化酶的总称。 生物催化 生物体内发生的复杂生化过程是由酶来完成的。 从酶的作用和功能的发现过程中了解到，人们最早使用的事游离的细胞活体，即使用这些细胞中的酶作为生物催化剂；在此基础上考虑将该酶蛋白质从细胞中提取分离出来，以较纯的催化剂形态进行反应的催化，也可以采用固定化技术将酶或细胞（催化剂）固定在惰性固体表面后再使用。因此，固定化细胞和固定化酶又称为固定化催化剂。 生物催化剂的类别与方式 生物催化剂的特征 生物催化剂的优点： 效率极高、高度专一、条件温和、清洁环保 生物催化剂的缺点 : 生物催化剂的本质是酶，虽然具有催化效率高、专一性强和污染少等优点，但在有机溶剂中生物催化剂的稳定性和耐受性都很低，易受到有机溶剂的破坏，此外它的催化活性还受到溶剂pH和反应温度的影响。 生物催化剂和化学催化剂的比较 常见的生物催化剂——酶 酶是由活细胞合成的，对特异底物起高效催化作用的蛋白质，是机体内催化各种代谢反应的最主要的催化剂。由酶催化的反应称为酶促反应，酶所作用的物质称为底物（S）；酶所具有的催化能力称为酶的活性。 生物催化剂能催化特定化学反应的蛋白质、RNA或它的复合体，能通过降低反应的活化能加快反应速度，但不改变反应的平衡点。绝大多数酶的化学本质是蛋白质(少数是RNA)。具有催化效率高、专一性强、作用条件温和等特点。 酶催化作用实质：降低化学反应活化能。 酶催化反应的特点 高效性：酶的催化效率比无机催化剂更高，使得反应速率更快； 专一性：一种酶只能催化一种或一类底物，如蛋白酶只能催化蛋白质水解成多肽； 多样性：酶的种类很多，大约有4000多种； 温和性：是指酶所催化的化学反应一般是在较温和的条件下进行的； 活性可调节性：包括抑制剂和激活剂调节、反馈抑制调节、共价修饰调节和变构调节等； 相关性：有些酶的催化性与辅因子有关； 易变性；由于大多数酶是蛋白质（少数是RNA），因而会被高温、强酸、强碱等破坏。 生物催化技术的应用及意义 应用领域——生物材料、手性药物、精细化学品、大宗化学品、 生物能源、环境保护 生物催化剂在手性技术中的应用 手性技术——包括不对称合成、外消旋体拆分 1.酶酶催化还原：借助氧化还原酶完成。如：合成手性合成纤维。 2.酶催化氧化：借助氧化还原