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分子力学 Molecular Mechanics 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子力学，又叫力场方法（force field method），目前广泛地用于计算分子的构象和 能量。 分子力学从本质上说上是能量最小值方法，即 在原子间相互作用势的作用下, 通过改变粒子 分布的几何位型, 以能量最小为判据, 从而获得 体系的最佳结构。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子力学的基本思想-1930，D.H.Andrews 在分子内部，化学键都有“ 自然” 的键长值和 键角值。分子要调整它的几何形状（构象），以 使其键长值和键角值尽可能接近自然值，同时也 使非键作用（van der Waals 力）处于最小的状 态，给出原子核位置的最佳排布。在某些有张力 的分子体系中，分子的张力可以计算出来。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子的经典力学模型-1946，T.L.Hill T.L.Hill提出用van derWaals 作用能和键长、键角的变 形能来计算分子的能量，以优化分子的空间构型。 Hill 指出：“ 分子内部的空间作用是众所周知的，（1） 基团或原子之间靠近时则相互排斥；（2）为了减少这 种作用，基团或原子就趋于相互离开，但是这将使键 长伸长或键角发生弯曲，又引起了相应的能量升高。 最后的构型将是这两种力折衷的结果，并且是能量最 低的构型”。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子力学的发展 虽然分子力学的思想和方法在40 年代就建立起 来了，但是直到50 年代以后，随着电子计算机 的发展，用分子力学来确定和理解分子的结构 和性质的研究才越来越多。直到这时，才可以 说分子力学已成为结构化学研究的重要方法之 一。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子力学的发展 近几年来，随着现代技术的发展和应用，特别 是计算机技术的发展，分子力学方法已不仅能 处理一般的中小分子，也不仅主要应用于有机 化学领域，而且能处理大分子体系。在其他的 一些领域，如生物化学、药物设计、配位化学 中，都有了广泛的应用。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子力学的基本假设 The Born-Oppenheimer Approximation - 原子核的运 动与电子的运动可以看成是独立的； 分子是一组靠各种作用力维系在一起的原子集合。这 些原子在空间上若过于靠近，便相互排斥；但又不能 远离，否则连接它们的化学键以及由这些键构成的键 角等会发生变化，即出现键的拉伸或压缩、键角的扭 变等，会引起分子内部应力的增加。每个真实的分子 结构，都是在上述几种作用达到平衡状态的表现。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子的空间能 分子力学从几个主要的典型结构参数和作用力 出发来讨论分子结构，即用位能函数来表示当 键长、键角、二面角等结构参数以及非键作用 等偏离“ 理想” 值时分子能量（称为空间能， space energy）的变化。采用优化的方法，寻 找分子空间能处于极小值状态时分子的构型。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子的空间能 分子的空间能E 可表示为： s E =Ec+E +E +E +… s b t nb 其中E 是键的伸缩能，E 是键角弯曲能，E 是键 c b t 的二面角扭转能，Enb 是非键作用能，它包括van der Waals 作用能，偶极（电荷）作用能、氢键 作用能等等。 微观尺度材料设计⎯⎯ 分子力学 分子的空间能 位能函数描述了各种形式的相互作用力对分子 位能的影响，它的有关参数、常数和表达式通 常称为力场。 对于某