利用壳层厚度调节核壳au＠pd 纳米粒子的sers活性 - core.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) August ActaPhys.-Chim.Sin.,2005,21(8)：825～828 825 [通 讯] 利用壳层厚度调节核壳Au@Pd纳米粒子的SERS活性* 李剑锋 胡家文 任 斌 田中群 (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学化工学院化学系,厦门 361005) 摘要 设计合成了一种尺寸可控,且外壳上无“针孔”的核壳钯包金(Au@Pd)纳米粒子,通过改变核的尺寸和外 壳的厚度来调控其光学性质,并用TEM、HRTEM、UV-Vis和SERS等手段对其进行了表征.通过研究Au@Pd纳 米粒子的SERS活性随Pd壳层厚度变化的规律,发现薄壳Au@Pd纳米粒子远远优于Pd金属本身的SERS活 性,其原因主要是内层金核电磁场增强的长程效应. 关键词:Pd,Au,核-壳纳米粒子,表面增强拉曼散射 中图分类号:O648.12 金属纳米粒子具有独特的物理和化学性质,在 的双金属纳米粒子对SERS效应的影响.这里,我们 光学、电学、催化、磁学以及生物领域有着广泛的应 在不同大小的金核上化学沉积不同厚度的钯,制备 用前景,尤其是过渡金属纳米粒子因具有很好的催 了兼具金的光学性质和钯的化学性质的Au@Pd纳 化性能而倍受人们的关注,而其催化性能又常取决 米粒子,并应用探针分子CO来研究钯金属壳层的覆 于组成、尺度、结构及其排布方式.表面增强拉曼光 盖效果和该核-壳纳米粒子的SERS效应. 谱(SERS)是一种重要的谱学技术,可以从分子水平 [1] 上鉴别吸附在粗糙金属表面的物种 .但是长期以 1实验部分 来,SERS的研究大多局限于Au、Ag、Cu三种增强 Raman光谱是在共聚焦拉曼光谱仪 (Dilor 能力比较强的币族金属上,在其他过渡金属体系上得 LabramⅠ)上采集的,激发光源为氦-氖离子激光器, [2] [3] [4] 到的SERS信号则比较弱 .为此,Parker、Srnová、 波长为632.8nm.使用日本JEM-100CXⅡ型透射 [5] [6] [7] Li、Gómez和Kim等 开展了一些单金属的过渡 电镜和德国TecnaiF30场发射电子显微镜来观测 金属纳米粒子(特别是单分散的纳米粒子)及其组装 纳米粒子.电化学拉曼实验的电位是由XHD-Ⅱ型 基底的SERS研究,但其SERS信号较弱且粒子尺 恒电位仪控制的. -4 -1 寸不易控制.因此,为了充分利用SERS的高灵敏度 通过以下步骤制备纳米粒子：将5.0×10mol·L 来详细研究表面吸附物种,人们也采用“借力”的方 HAuCl溶液加热至沸腾后,迅速加入一定量 1%的 4 [8-9] [10-12] 法 ,如Weaver小组 采用电化学的方法在具有 柠檬酸钠溶液.继续保持沸腾约40min,然后冷却 SERS活性的金表面制备出了没有“针孔”的过渡金 至室温,即可制得金溶胶.改变柠檬酸钠和HAuCl 4 属层,凭借底层具有高SERS活性金属的电磁场增 的比例,可以合成直径为(12±2)nm和(55±10)nm的 [16] 强的长程