南京大学第五版无机及化学第三章原子结构试卷.ppt

3. 元素分区 分成s、p、d、ds、f五个区。 s区 p区 d区 ds区 镧系 f 区 锕系 区 价电子构型 位置 注 s ns1~2 ⅠA、Ⅶ A 主族元素 p ns2np1~6 ⅢA→ⅦA 主族元素 d (n-1)d1~9 ns1~2 ⅢB→ⅦB，Ⅷ 过渡元素 ds (n-1)d10 ns1~2 ⅠB、ⅡB 过渡元素 f (n-1)f 1~14 ns2 镧系、锕系 内过渡元素 例：写出下列元素的原子核外电子排布，指出元素在周期表中的位置。 26Fe [Ar]3d64s2 第四周期 Ⅷ d区 12Mg [Ne]3s2 第三周期 ⅡA s区 21Sc [Ar]3d14s2 第四周期 ⅢB d区 52Te [Kr]4d105s25p4 第五周期 ⅥA p区 80Hg [Xe]4f145d106s2 第六周期 ⅡB ds区 6.4.2 原子结构与元素基本性质 元素的基本性质与原子结构密切相关，因而也呈现明显的周期性变化规律。 1. 原子半径 电子在原子核外各处都有可能出现，单个原子没有明确界面，原子半径是根据原子存在的不同形式来定义的。 共价半径：同种元素的原子以共价键结合时，它们核间距离的一半。如Cl2 金属半径：金属晶体中，相邻两原子核间距离的一半。 范德华半径：分子晶体中非键的两个同种原子核间距离的一半 原子半径在周期表中的变化规律： （1）同一周期从左到右 主族元素：电子填充在最外层，有效核电荷增大，而电子层数不变，故原子核对电子的吸引力增大，原子半径明显减小。 副族元素：电子填充在次外层，有效核电荷增加不多，从而原子半径减小较慢，且有例外。 （2）同一族从上到下 主族元素：有效核电荷增加不多，但电子层数逐渐增加，故原子半径逐渐增大。 副族元素：原子半径一般也增大，但第五、六周期同族元素原子半径相近，这是由于镧系收缩。 镧系收缩是指镧系元素整个系列原子半径缩小的现象，镧系收缩使镧以后的元素原子半径都缩小，使它们的半径和第五周期同族元素相近。 Zr(145pm) Nb(134pm) Mo(129pm) La-Lu Hf(144pm) Ta(134pm) W(130pm) 主族元素原子半径变化示意图 2. 电离能 I 定义：元素的基态气态原子失去一个电子形成+1价的气态离子所需的能量称为该元素的第一电离能(I1)， 相应的有第二、第三电离能I2、I3……，通常所讲的电离能是指第一电离能。（p.454附录七为一些元素的第一电离能）。 电离能的大小反映了原子失去电子能力的大小，电离能越小，原子越易失去电子。 元素的第一电离能呈现规律性的变化： 同一周期从左到右： 主族元素：有效核电荷逐渐增大，原子半径逐渐减小，故原子核对外层电子的吸引力增大，电离能逐渐增大。其中稀有气体原子具有稳定的电子层结构，故电离能最大。ⅡA、ⅤA部分元素有例外。 如： Be(2s2) B(2s22p1) N(2s22p3) O(2s22p4) I1(kJ·mol-1) 899.5 800.6 1402.3 1314.0 Be、N的电离能比B、O大，因为的原子结构电子排布为全满、半满状态，较稳定，难失去电子，电离能较大。 副族元素：因有效核电荷增加不多，原子半径减小缓慢，故电离能增大不明显。 同一族从上到下： 主族元素：原子半径的增大，原子对外层电子的吸引力逐渐减小，电子易失去，电离能逐渐减小。 副族元素：规律性不明显。 元素第一电离能的周期性变化 3. 电子亲和能 E 定义：基态的气态原子得到一个电子，生成氧化值为-1的气态负离子时所放出的能量称为第一电子亲和能E1，相应地有第二、第三电子亲和能。 O(g) + e- = O-(g) E1 = 141 kJ·mol-1 O-(g)+ e- = O2-(g) E1 = －780 kJ·mol-1， 注：电子亲和能习惯上和?H符号相反，即放出能量用正值表示。（附录八 为一些元素的电子亲合能） 一般第一电子亲合能为正，第二电子亲合能为负，因为负离子带电排斥外来电子，要结合电子必须吸收能量以克服电子的排斥。 电子亲和能的大小反映了原子得电子的难易，电子亲和能越