第10章__偶联剂汇总.pptVIP

(2)预处理法 分为溶剂浆液处理法和水相浆料处理法两种。 溶剂浆液处理法是把钛酸酯溶解在溶剂中，再与无机填料接触，然后蒸去溶剂即得预处理的填料。如按量先将填料烘干，然后滴加用惰性无水的增塑剂或溶剂稀释的偶联剂，搅拌分散均匀，在高速混合机中于90~100℃搅拌15min，从而形成高分子有机膜。 水相浆料处理法是采用均化器或乳化剂，把偶联剂强制乳化在水中，或者先让钛酸酯与胺反应，便之生成水溶性盐后，再溶于水中，用以处理填料。 预处理一般宜由填料生产厂进行。这种处理方法的好处是，填料和偶联剂单独处理可以保证最大的偶联效果；处理好的无机物被偶联剂所包覆，空气中水分对它的侵袭得到有效屏蔽，故无机填料性能稳定。 3．钛酸酯偶联剂的用量 关于使用量，目前国内外仍处于经验或半经验状态，以无机填料为基础，一般为0.5%~2.5%的偶联剂即可满足应用要求，但适宜的用量要根据填料的种类、粒度、使用聚合物的性质、制品的最终用途等作出选择。 实践中，可通过多种实验考察性能改善程度来确定。 4．钛酸酯偶联剂的应用性能 (1)聚乙烯 采用钛酸酯偶联剂处理碳酸钙填料，可以克服在填充过量时聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂流动性降低、加工困难等缺点。 以低密度聚乙烯为例，如下图所示，可以看出，改性后其抗张强度及伸长率均有明显的改善。采用钛酸酯处理高密度聚乙烯－重质碳酸钙体系，可使其流动性比通常采用硬脂酸表面处理剂处理所得的流动性大许多。 (2)聚氯乙烯 对于硬质聚氯乙烯，通过钛酸酯处理后可改进其加工工艺及强度。 当加入偶联剂后，强度等各项指标均可提高或保持一定水平。如下表所示。 但对于软质聚氯乙烯，由于其间加入了增塑剂，因此使用偶联剂一般较难奏效。对于聚氯乙烯糊，钛酸酯的效果不仅在于可降低其粘度，而且可以保待配合料的粘度不变；同时还终有发泡体的微孔细小均匀的效果。 (3)环氧树脂 对于以环氧树脂为代表的热固性树脂，采用钛酸酯也能收到降低配合料的粘度，实现高填充化的效果。而且钛酸酯对环氧树脂的固化不仅没延迟作用，反而能降低其固化时可能达到的最高放热温度，对提高成型品的尺寸稳定性有利。 (4)聚氨酯树脂 钛酸酯偶联剂对于聚氨酯的补强型反应性注压成型(R-RIM)有效。钛酸酯是异氰酸酯与聚醚型聚醇反应的有效催化剂。其活性与钛酸酯的化学结构有关，一般活性顺序为： 氨基烷氧基＞配位型＞酰基型＞焦磷酸酯≈正磷酸酯。 若要在一般情况下进一步增加填充剂用量，就必须使用偶联剂，它可以使配合料的粘度降低15%~ 25%。 (5)橡胶 目前工业发达国家，大部分橡胶用无机填料都经过表面处理。 用钛酸酯处理无机填料，如碳酸钙等，不仅可以提高橡胶的力学性能，而且使胶料混炼及压出容易，出片光滑并可节约能源。 白炭黑填充的丁腈胶体系，使用钛偶联剂可使其扯断强度提高近30%，伸长率增加15%。 (6)涂料 偶联剂在涂料中可以改进许多性能，如有效地促进颜料的分散，降低醇酸树脂、密胺树脂之类涂料的烘烤温度，改变涂料的触变性，减少溶剂量或实现粉末涂敷，改进水基涂料的密着性、耐腐蚀性，防止沉降，缩短研磨时间，改善制品和漆膜的性能等。 10.3.3 其他偶联剂的应用 1．铝酸酯偶联剂 铝酸酯偶联剂对填料的改性一般采用预处理法。 填料先在预热到110~130℃的高速捏合机中搅拌，敞口烘干10min，分两次加入计量的偶联剂，每次间隔3~4min，再加入少量硬脂酸等协同剂，搅拌3~4min后出料即可。 用铝酸酯偶联剂处理的活性碳酸钙广泛适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和聚氨酯等填充塑料中，降低制品的成本，且填充量大。 2．硼化合物 硼化物偶联剂除用于塑料等复合材料的增强外，还可用于丁羟推进剂的性能改造中。 其研究结果表明，硼化物偶联剂对推进剂的工艺性能没有不良影啊，含有它的推进剂药浆，起始粘度低，适用期长，可满足大型发动机装药的要求，因此，硼化物作为固体推进剂的偶联剂具有广阔前景。 3．氨基酸表面处理剂 N-月桂酰赖氨酸及N-十二烷基天冬氨酸-β-月桂醇酯均为白色结晶粉末，不溶于一般溶剂中，它们的偶联效果与钛系几乎完全相同。 前者为非常滑润的板状结晶，可作为固体润滑剂，也可用于化妆品中；后者对工程塑料具有润滑剂作用，最近又在汽车领域和树脂改性、陶瓷烧结助剂等应用领域得到推广。 4．有机铬偶联剂 即络合物偶联剂，系由不饱和有机酸与三价铬原子形成的配位型金属络合物。 有机铬偶联剂虽开发较早，使用历史长，合成与应用技术比较成熟，成本低，但由于品种单调，故不及硅烷和钛酸酯应用广泛。 5. 锆类偶联剂 为80年代开发