第3章原子光谱32h汇总.ppt

3.单道扫描光谱仪 光经入射狭缝后，反射到一个可转动的光栅上，经色散、反射后的光通过出射狭缝投射到光电倍增管上进行检测。 光栅转动至某一角度时只允许特定波长的光通过出射狭缝。 波长选择灵活方便，试样的范围广，适用于较宽的波长 分析速度慢 4.全谱直读光谱仪 采用ICP光源、中阶梯光栅、CCD检测器 光源的光通过两个曲面反光镜聚焦于入射狭缝，在经两个光栅二次色散，使光谱分析线全部色散在一个平面上，经反射镜反射进入CCD检测器。 克服了多道直读光谱仪谱线少和单道扫描光谱仪速度慢的缺点，具有较好的波长稳定性。 第五节 光谱分析方法 1.定性分析 由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发作用下，试样中每种元素都发射自己的特征光谱。 定性分析采用摄谱法 分析线：进行分析时所使用的谱线。 灵敏线是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线。 最后线是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。 检出某元素是否存在，必须有两条以上不受干扰的最后线与灵敏线。 分析方法 1.铁光谱比较法 这是目前最通用的方法，它采用铁的光谱做为波长的标尺，来判断其他元素的谱线。 铁谱标尺特征： 1）谱线多，在210～660nm范围内有几千条谱线 2）谱线间距离都很近，且对每一条谱线波长已精确测量 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出68中元素的逐条谱线并放大20倍的图片。 铁光谱比较法实际上是与标准光谱图进行比较，因此又称为标准光谱图比较法。比较时首先要比较铁谱，再检查试样中的元素谱线。 2.标准试样光谱比较法 将检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱。 若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在。此法多用于不经常遇到的元素分析。 2.半定量分析 光谱半定量分析可以给出试样中某元素的大致含量。若分析任务对准确度要求不高，多采用光谱半定量分析。例对钢材与合金的分类、矿产品位的大致估计等等，特别是分析大批样品时，采用光谱半定量分析，尤为简单而快速。 光谱半定量分析常采用摄谱法中比较黑度法，这个方法须配制一个基体与试样组成近似的被测元素的标准系列。在相同条件下，在同一块感光板上标准系列与试样并列摄谱；然后在映谱仪上用目视法直接比较试样与标准系列中被测元素分析线的黑度。黑度若相同，则可做出试样中被测元素的含量与标准样品中某一个被测元素含量近似相等的判断。 3.定量分析 （1）光谱定量分析的关系式 光谱定量分析主要是根据谱线强度与被测元素浓度的关系来进行的。当温度一定时谱线强度I与被测元素浓度c成正比，即 I = ac 当考虑到谱线自吸时，有如下关系式 I = acb 式中b为自吸系数。b随浓度c增加而减小，当浓度很小无自吸时，b=1。 该式是发射光谱定量分析的基本关系式。在定量分析中，选择合适的分析线十分重要。 （2）内标法 内标法可以提高光谱定量分析的准确度。 内标法是通过测量谱线相对强度来进行定量分析的方法：首先要选择分析线对：选择一条被测元素的谱线为分析线，再选择其他元素的一条谱线为内标线，所选内标线的元素为内标元素。内标元素可以是试样的基体元素，也可以是加入一定量试样中不存在的元素。分析线与内标线组成分析线对。然后根据分析线对的相对强度与被分析元素含量的关系进行定量分析。 内标元素与分析线对的选择 1）内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质。 2）内标元素若是外加的，必须是试样不含有或含量极少可以忽略的。 3）分析线对选择要匹配：或两条都是原子线，或两条都是离子线，尽量避免一条是原子线、一条是离子线。 4）分析线对两条谱线的激发电位相近。若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“匀称线对”。 5）分析线对波长应尽量接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并且不受其他谱线的干扰。 6）内标元素的含量要恒定。 （3）校准曲线法 在确定的分析条件下，用三个或三个以上含有不同浓度被测元素的标准样品与试样在相同条件下激发光谱，以分析线强度I，或内标法分析线对强度比R或lgR对浓度c或lgc做校准曲线。再由校准曲线求得试样中被测元素含量。 （4）标准加入法 当测定低含量元素时，找不到合适的基体来配制标准试样时，一般采用标准加入法。 设试样中被测元素含量为cx，在几份试样中分别加入不同浓度c1、c2、c3、…ci的被测元素；在同一实验条件下激发光谱，然后测量试样与不同加入量样品分析线对的强度比R。在被测元素浓度低时自吸系数b=1，分析线对强