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§4.5 玻尔兹曼熵公式 熵增加原理 一、玻尔兹曼熵公式 二、熵增加原理 §4.6、可逆过程和卡诺定律 §4.7 克劳修斯熵公式与熵的计算 一、单原子理想气体熵的宏观表示 二、任意系统熵的宏观表示——克劳修斯熵公式 三、克劳修斯熵公式 四、熵的计算 §4.5 玻耳兹曼熵公式 熵增加原理 一、玻尔兹曼熵公式 二、熵增加原理 §4.5 可逆过程和卡诺定律 (Reversible process and Carnots theorem) § 4.7 克劳修斯熵公式 * 与热现象有关的实际宏观过程具有方向性; 从热力学概率(?)较小的宏观态 向着热力学概率(?) 较大的宏观态进行。 从分子运动比较有序的状态 向着分子运动无序的状态进行。 从非平衡态 向着平衡态进行。 热力学第二定律的微观意义: 这正是决定自然过程进行方向的共同标准(向熵增加的方向进行) 与自然过程方向相反的过程不是绝对不可能发生, 只是发生的可能性几乎为 0。 热力学第二定律本质上是一个统计规律。 孤立系统中的热运动总是: 作业: 4.7,4.9,4.10 普朗克(1900)定义 ——(玻耳兹曼)熵(Entropy) 即:系统某一状态的熵值越大,它所对应的宏观状态越无序。 熵的微观意义 因热力学概率Ω的值太大, 为了更方便地表达系统无序性大小,玻耳兹曼(1877)引入了另一量: k:玻耳兹曼常数 某宏观态下,熵的大小取决于该宏观态对应的热力学概率(微观态数),所以:熵是无序性的宏观量度。 熵是广延量,具有可加性。 熵(Entropy): 另一方面,两个子系统的熵分别为: 熵是广延量,具有可加性。 设某系统由两个子系统1和2组成 在某一宏观态下,两个系统各自具有的热力学概率分别为 则系统在该宏观态下的总热力学概率应为: 故整个系统的总熵为: 同理,若将一个系统分为多个部分,每个部分的熵分别为S1, S2 ,…, Si , …则系统总熵为: 由热力学第二定律的微观意义: 孤立系中自然发生的不可逆过程总是向着熵增大的方向 进行,孤立系统中的熵永不减小。 ——熵增加原理 说明: 孤立系统中的自然过程总是向着无序性(热力学概率) 增大的方向进行。 由熵定义可知,以上说法也可换成: The energy of the universe is constant. The entropy of the universe tends to a maximum. 熵增加原理正是热力学第二定律的一种量化(数学)表达形式。 时间箭头(Arrow of Time) 推论: 仅当孤立系统中的发生可逆过程时,熵不变: 孤立系从非平衡态达到平衡态时,其熵达到极大值。 孤立系中自然发生的不可逆过程总是向着熵增大的方向进行,孤立系统中的熵永不减小。 ——熵增加原理 说明: The energy of the universe is constant. The entropy of the universe tends to a maximum. 熵增加原理正是热力学第二定律的一种量化(数学)表达形式。 时间箭头(Arrow of Time) 实际热过程具有方向性或不可逆性,如功变热,等。 可逆过程? 尽管实际不存在,为了理论上分析实际过程 的规律,引入理想化的概念,如同准静态过程 一样。 气体压缩和膨胀 1、可逆过程 (Reversible process) …... …... 系统将机械能转化为热能 根据热力学第二定律的开尔文表述,这是不可逆过程。 要使过程为可逆,应满足什么条件? 气体压缩和膨胀 无摩擦的准静态过程 ——可逆过程 1、可逆过程 (Reversible process) 令过程进行得无限缓慢:使v→0 欲过程为可逆,应满足什么条件? 可设法使 p1= p2 ——整个系统完全恢复原状 缓缓压缩(或膨胀),从而使外界压强仅比系统大(或小) 一个无限小量,这个过程就可以反向进行(其结果是系统和外界同时回到初态)。则这个过程就叫做可逆过程。 …... …... 注意:在此过程中还应保证不出现任何耗散力的作用。 对于热传导过程,欲其为可逆过程, 过程进行得无限缓慢 缓缓加热(或放热),从而使外界温度仅比系统大(或小)一无限小量(等温热传导) ,这个过程就可以反向进行——其结果也是系统和外界同时回到初态。 → 准静态(平衡)过程 系统 T1+δT T1+2δT T1+3δT T2 须满足条件: 等温热传导,可逆 过程的必要条件。 无摩擦的,与外界进行等温传导的准静态过程是可逆过程。 可逆过程须满足的条件可
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