焓、熵、自由能.PPT

* * * * * * * * * * 第三周第二节结束 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第三周第一节结束 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5.4 能氏定理→绝对零度不可到达 根据能氏定理，T=0 的等温线和 S=S(0) 的等熵线是重合的。由于等熵线(绝热线)不相交，不可能通过可逆绝热过程（等熵过程）使一个物体从 T 不为零的状态变到 T=0 的状态，如图所示。 5.5 零温下绝对熵的几点讨论 系统处于基态，绝对熵正比于基态数目的对数。 零温时系统处于基态，W是基态简并度。 基态非简并时，W=1，lnW=0，S=0， 如晶格结构、量子气体等满足此条件。 基态简并时，熵不等于零 但是，熵是广延量，热力学极限下熵密度趋于零 最后一个等式成立的条件（即W的增速慢于e^N）详见下面文章：A.J Leggett, On the minimum entropy of a large system at low temperaturesAnn. Phys. N. Y. 72(1972) 80-106 5.5 零温下绝对熵的几点讨论 零温下熵是常数但不一定为零 存在几何阻挫的系统： 绝对零度熵为零的归纳中并没有考虑到拓扑的简并度。 在分数霍尔效应中存在依赖拓扑结构的基态简并(topology-dependent ground state degeneracy)。 冰和自旋冰（见下一页） 例子: 冰和自旋冰 1935年，Linus Pauling就在JACS上发表文章指出，即使在绝对 零度时，冰(水的固相)的结构也存在一些自由度。 每个水分子有“两出两进”，而有四个最近邻水分子，即有 四个可选方向，所以“两出两进”在四个可选方向里的排布 并不唯一，导致了冰的熵不可能减少到 0 。 左图：冰中的氢原子(黑圈)和氧原子(白圈)的构形 自旋冰(spin ice)也可以形成类似冰的“两出两 进”结构，如图。其熵在绝对零度下也是 大于0的。 自旋冰的自旋(黑色箭头)构形 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.2.2 平衡辐射时的热力学函数 内能 辐射压强和辐射能量密度关系： 由统计物理分析可以导出上述结果。 3.2.3 Stefan-Boltzmann定律 1、 绝对黑体：某一物体,在任何温度下,都能将辐射于其上的任何频率的电磁波吸收,而无反射和透射,则称为绝对黑体。 近似黑体：开小孔的腔体 2、辐射通量密度， Stefan-Boltzmann定律 通量密度 ： 单位时间里通过单位面积向一侧辐射能量 Stefan-Boltzmann定律： 3.3 磁介质的热力学 3.3.1 磁介质系统 状态参量 状态方程 顺磁质： 做功 若热力学系统只包括磁介质而不包括磁 场，且无体积变化，则 3.3.2 磁介质系统热力学函数的全微分 3.3.3 磁介质的麦氏关系 3.3.4 绝热去磁致冷 ?4 获得低温的方法 产生低温的意义: 低温技术在现代科学技术中有重要的应用。 获得低温的方法: 节流过程降温 绝热膨胀降温 绝热去磁降温 激光制冷 蒸发降温 …… 4.1 气体节流过程 4.1.1 焦－汤效应 1852年，焦耳和汤姆逊采用多孔塞过 程－节流过程，使气体绝热地由高压 过渡到低压 ，并达 到定常状态。测量气体在多孔塞两边的温度表明：在节流过 程前后，气体的温度发生了变化。 4.1.2 节流过程的热力学分析 4.1.3 焦－汤系数与节流致冷 4.1.4 节流致冷的优缺点 4.2 气体绝热膨胀致冷 4.3 绝热去磁致冷 4.4 激光致冷 4.5 蒸发冷却 鼠标单击上图进入网页动画 4.6 获得低温的历史 1898年杜瓦实现H液化 1908年昂尼斯实现He液化 1934年卡皮查先绝热膨胀使He降温到反转温度以下，再 通过节流过程使He液化，获得1K以下的低温。 1985年贝尔实验室的朱棣文小组用三对方向相反的激光 束照射钠原子，6束激光交汇处的钠原子团被冷却，温度达 到1 以下。 5 热力学第三定律 5.1 热力学第三定律的表述 热力学第三定律是在低温现象的研究中总结出来的一个“普遍”规律。1906年，能斯特在研究各种低温下化学反应的性质之后，总结出来的一个结论，也称为