荧光熄灭的苦味酸光化学传感器.PDF

( ) 第 31 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 4 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2003 年 4 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 414～419 荧光熄灭的苦味酸光化学传感器 龙立平 王柯敏　杨荣华　羊小海 (湖南城市学院化学与环境工程系 ,益阳 413049) (湖南大学化学化工学院 ,长沙 410082) ( ) ( ) 摘 　要 　苦味酸对固定于聚氯乙烯 PVC 膜中的 N ,N′二苄基3 ,3′,5 ,5′四甲基联苯二胺 TMBD 有可逆荧光 猝灭作用 ,据此研制成测定苦味酸浓度的荧光化学传感器。该传感器敏感膜最佳组成为 :50 mg PVC、100 mg ( ) 癸二酸二异辛脂 DOS 和 6. 0 mg TMBD 。在0. 12 molL H SO 底液中测定苦味酸 ,其线性响应范围为 2. 10 × 2 4 10- 7 ～4. 00 ×10- 4 molL , 检出限为 7. 8 ×10- 8 molL , 其响应时间小于 40 s 。该传感器具有良好的重现性、可 逆性和选择性 ,其它常见阴离子和阳离子不干扰测定。本方法用来直接测定合成水样中的苦味酸及间接测定 药物辛可宁的含量 ,结果与文献方法一致。 关键词 　光化学传感器 ,荧光猝灭 ,二苄基四甲基联苯二胺 ,苦味酸 ,辛可宁 1 　引　　言 2 ,4 ,6硝基酚俗称苦味酸 ,是一种重要的有机化工原料 ,作为硝基酚类化合物它也是环境监测的重 要指标之一。其检测方法常用将硝基酚还原成偶氮染料的经典化学法1 ,紫外分光光度法2 , 目前多采 用灵敏度较高的气相色谱法3 ,4 和 HPLC 法5 ,6 。随着传感技术的发展 ,苦味酸电化学传感器7 ,8 表现出 简便快速的分析特征 ,并在药物分析9 、生物测定10 等领域广泛应用。特别是光化学传感器的快速发 展 ,为硝基酚类物质提供了简便、安全、可靠的测定方法。蒽作敏感试剂 ,可间接测定药物硫酸奎林及辛 可宁的含量11 ,但蒽涉及强致癌的稠环芳烃 ;用自组装新生液滴测量技术 ,能直接或间接测定水样中硝 基酚12 ,但装置的调试及测量烦琐 ; 用合成的敏感试剂制成 PVC 敏感膜13 ,14 ,测定硝基酚过程中都存 在敏感试剂的流失问题。 ( ) 3 ,3′,5 ,5′四甲基联苯二胺 TMB 是含有四个甲基的联苯二胺衍生物 , 甲基和胺基分别在苯环的邻 π 位和对位 ,苯环与胺基之间可形成较强的 P 共轭体系 ,且邻位上的四个甲基增强了分子的刚性结构 , 这些特性决定了 TMB 具有荧光。将 TMB 分子中的氮氢原子被苄基取代后形成N ,N ′二苄基3 ,3′,5 ,5′ ( ) 15 四甲基联苯二胺 TMBD 化合物