梁春生纳米的物理性质介绍.pptVIP

体就会显示出量子行为，主要表现在导带和价带变成分立能级，能隙变宽，价带电位变得更正，导带电位变得更负，这实际上增加了光生电子和空穴的氧化—还原能力，提高了半导体光催化氧化有机物的活性。 ② 对于半导体纳米粒子而言，其粒径通常小于空间电荷层的厚度，在离开粒子中心的L距离处的势垒高度可表示为: ?V = 1/6(L/LD)2 这里LD是半导体的德拜长度，在此情况下，空间电荷层的任何影响都可以忽略，光生载流子可通过简单的扩散从粒子的内部迁移到粒子的表面而与电子给体或受体发生氧化或还原反应。 由扩散方程，τ = r／π2D （τ为扩散平均时间，r为粒子半径，D为载流子扩散系数） 计算表明，在粒径为1μm的TiO2粒子中，电子从内部扩散到表面的时间约为100ns，而在粒径为10nm的微粒中只有10ps，由此可见，纳米半导体粒子的 光致电荷分离的效率是很高的． Gratzel等人的研究显示，电子和空穴的俘获过程是很快的，如在二氧化钛胶体粒子中，电子的俘获在30ns内完成，而空穴相对较慢，约在250ps内完成．这意味着对纳米半导体粒子而言，半径越小，光生载流子从体内扩散到表面所需的时间越短，光生电荷分离效果就越高，电子和空穴的复合概率就越小，从而导致光催化活性的提高。