* * 第四章 氧化还原反应和电化学 P82 一、离子-电子配平氧化还原反应 二、原电池 1.会写原电池符号、电池反应以及电极反应。 2.会应用能斯特方程计算电极的电极电势: 氢电极:2H+ + 2e- = H2 三、电极电势的应用 1.计算原电池的电动势: 2.判断氧化剂或还原剂的相对强弱: 注意:(1)标准态时根据 的大小比较; (2)非标准态时根据 的大小比较。 3.判断氧化还原反应进行的方向: (1)标准态时通过 的符号判断; (2)非标准态时通过?G或E的符号判断。 4.判断氧化还原反应进行的程度: T=298K: 四、电解:判断电极产物 五、金属材料的腐蚀与防腐 1.防腐类型及电极反应: 析氢腐蚀、吸氧腐蚀、差异充气腐蚀 2.防腐措施: 牺牲阳极保护法、外加电流法 常见的电极种类、电极反应和电极符号 电极种类 电极反应举例 电极符号 ⑴金属-金属离子电极 Zn2++2e-=Zn Cu2++2e-=Cu Zn│Zn2+ Cu│Cu2+ ⑵非金属-非金属离子组成气体电极 Cl2 + 2e-= 2Cl- 2H+ + 2e-= H2 O2 + 2H2O +4e-= 4OH- Pt │ Cl2│Cl- Pt │ H2│H+ Pt │ O2│OH- ⑶金属-金属难溶盐-难溶盐阴离子组成电极 Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg +2Cl- AgCl + e- = Ag + Cl- Hg│Hg2Cl2│Cl- Ag│AgCl│Cl- ⑷同种金属不同价态离子成氧化还原电极 Fe3+ +e-= Fe2+ MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O Pt│Fe3+,Fe2+ Pt│MnO4-, Mn2+ (The rules for the determination of oxidation number) [例]利用?θ(Ag+/Ag)试计算298K时?θ(AgCl/Ag)值 解: Ag = Ag++e =0.800 +0.059lg(1.8×10-10) =0.233 (V ) 结论:金属离子形成难溶电解质后氧化能力减弱 (电极电势降低)。 298K时, 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 电池表示式→氧化还原反应 解:(1) (2) (-) Pt︱Fe3+, Fe2+‖Hg22+︱Hg(l) (+) (1) (-) Pt︱H2(g, p)︱H2SO4(c) ‖Hg2SO4(s)︱Hg(l) (+) [例] 写出下列电池所对应的化学反应 (2) [例]某溶液中,c(Cr2O72-) = c(Cr3+) = 1mol·L-1, c(H+) = 4 mol·L-1,c(Cl-)= 1mol·L-1,假设Cl2的分压为 101325Pa。问Cr2O72-能否氧化Cl-成Cl2。 ?Θ(Cr2O72-/Cr3+)= 1.33 V , ?Θ(Cl2/Cl-) = 1.36 V 解:显然,标准状态下Cr2O72-不能氧化Cl-。 Cr2O72- + 6Cl- + 14H+ = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O 假设在题目给出的条件下Cr2O72-能氧化Cl-,则反应式为: 当c(H+) = 4 mol·L-1时, 还原反应 Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O =1.33 + = 1.41 V ? (Cl2/Cl-) = ?Θ(Cl2/Cl-) = 1.36 V 此时, ?(Cr2O72-/Cr3+) ? (Cl2/Cl-),就可以判定 Cr2O72-能氧化Cl-. E= ? (Cr2O72-/Cr3+) -? (Cl2/Cl-) = 0.05V0 反应是按假设的方向进行,即Cr2O72-能氧化Cl-。 [例]反应 Sn + Pb2+ = Sn2+ + Pb(Eθ=0.0113V )达到平衡时,溶液中c(Pb2+)、c(Sn2+)各为多少?已知初始浓度c(Pb2+)=0.50mol·L-1,c(Sn2+)=0.01mol·L-1 解: c(Pb2+)=(0.50 – x)mol·L-1 c(Sn2+)=
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