树脂基复合材料及其应用.ppt

树脂基复合材料;树脂基复合材料的概述;一、树脂基复合材料的发展历史;1949年：模压成型技术研究成功。;1963年前后在美、法、日等国先后开发了高产量、大幅宽、连续生产的玻璃纤维复合材料板材生产线.;进入20世纪70年代，出现了先进复合材料（Advanced Composite Materials, 简称ACM）。这种先进复合材料具有比玻璃纤维复合材料更好的性能，是用于飞机、火箭、卫星、飞船等航空航天飞行器的理想材料。;在70年代树脂反应注射成型（Reaction Injection Molding, 简称RIM）和增强树脂反应注射成型（Reinforced Reaction Injection Molding, 简称RRIM）两种技术研究成功，; 自从先进复合材料投入应用以来，有三件值得一提的成果。;树脂基复合材料在中国的发展;;二、树脂基复合材料的优点;;树脂基复合材料的特点;第二节　树脂基复合材料的原料;一、树脂;1、热固性树脂;不饱和聚酯 ;不饱和聚酯的树脂体系 ： 交联剂 ：烯类单体，包括苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等。 引发剂：打开交联剂分子和不饱和聚酯分子链上的双键，开形成自由基，发生自由共聚反应，达到交联固化的目的。引发剂一般为过氧化物。 增稠剂 ：调节其粘度（碱金属的氧化物、氢氧化物，如MgO, CaO, Mg(OH)） ;不饱合聚酯树脂的性质;2、化学性质 1）主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，转变成不溶、不熔状态。 2）主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。 3）在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。; 4）聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化物或氢氧化物[例如MgO，CaO，Ca(OH)2等]反应，使不饱和聚酯分子链扩展，最终有可能形成络合物。分子链扩展可使起始粘度为0.1～1.0Pa·s粘性液体状树脂，在短时间内粘度剧增至103Pa·s以上，直至成为不能流动的、不粘手的类似凝胶状物。树脂处于这一状态时并未交联，在合适的溶剂中仍可溶解，加热时有良好的流动性 ;其增稠机理如下： ;不饱和聚酯树脂种类;按性能分类： 通用型； 耐腐蚀型； 阻燃型； 低收缩型； 耐侯型聚酯树脂；;;;;;;; 常用交联剂： 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。 ;苯乙烯的优缺点： 优点： 粘度低；与树脂有良好的共混性，能很好的溶解引发剂、促进剂；苯乙烯双键活泼，易于进行共聚反应；价格便宜，材料来源广。;缺点： 沸点较低（145℃），易挥发，有一定毒性，对人体有害。 用量对性能的影响： 苯乙烯用量过多：胶液稀，操作时易流胶；制品固化收缩率大。 苯乙烯用量过小：树脂胶液粘度大，不易使用；同时固化不完全，制品的软化温度低。用量一般在30～40％。 ;引发剂 引发剂可以产生自由基，引发树脂体系进行固化反应。引发剂一般为过氧化物，其通式为 ROOR`。引发剂的主要类型有：氢过氧化物、酸过氧化物、酮过氧化物、酯过氧化物、二酰基过氧化物。;最常用的有： 过氧化二苯甲酰 过氧化环己酮（混合物） 过氧化甲乙酮（混合物） ;过氧化物的特性指标： 以活性氧含量； 临界温度； 半衰期来评价 ①活性氧含量 表明可以产生自由基量的指标。;名称;;③半衰期 在给定条件下，引发剂分解一半所需时间，表明了引发剂的反应速度。 一般情况下引发剂用量增加，反应速度增加。用量过少，反应速度慢，甚至固化不完全；用量过大，反应速度过快，放热峰过高，影响产品质量，而且成本高。 引发剂的用量一般控制在0.5～2％之间。;;这种能使引发剂降低分解活化能，降低引发温度的物质称为促进剂。 引发剂－促进剂体系称为引发系统 常用的引发剂－促进剂体系有： 过氧化苯甲酰－叔胺体系 过氧化环己酮－环烷酸钴;;叔胺类;B 酮过氧化物－环烷酸钴引发体系;;是空气中的O2和水分有明显的“阻聚”作用 自由基与苯乙烯的反应速度比自由基与O2的反应速度慢104倍，一般聚酯树脂制品固化时，表面应覆盖聚酯薄膜。若不用薄膜覆盖，也应使成型表面形成与空气隔离的物质如蜡类，否则自由基与周围空气中的O2 、H2O反应，耗去大部分自由基，造成表面固化不完全而发粘。 ;;固化制度： 室温 ?60℃，1小时 ?80℃，4小时 ?100℃，4小时 ?12