习题一-——热力学第一定律.ppt

本章小结 一、重要概念? 系统与环境，封闭系统，功，热，内能，焓，热容，状态与状态函数，过程函数(Q，W)，可逆过程，真空膨胀过程，标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功： 2. 热力学第一定律： ?U = Q + W ， dU =?Q +?W 3.焓的定义： H=U + pV ΔH=ΔU+Δ(pV) ? ? 三、各种过程Q、W、 △ U、 △ H 的计算 1．解题时可能要用到的内容对于气体，题目没有特别声明，一般可认为是理想气体。? ?(1).等温过程 : 体系的始态温度等于终态的温度，且一直等于环境的温度的过程。T始＝T终＝T环＝常数 对理想气体，△T=0， △U= △H=0， Q=W? ? ? ? 例1．已知冰和水的密度分别为0.92×103 kg·m-3，现有1mol的水发生如下变化： （1）在373.15K、101.325kPa下蒸发为水蒸气，且水蒸气可视为理想气体； （2）在273.15K、101.325kPa下变为冰。 试求上述过程系统所作的体积功。 解：设水的密度和温度无关 (1) 例2.证明： 19．证： 对H微分得 恒V对T微分，得: ∵ H = U + pV ∴ ∴ ∵ ∴ 例3: 设在273.2K，1000kPa压力下，取10dm3理想气体，用下列几种不同的方式膨胀到最后压力为100kPa的末态： （1）等温可逆膨胀； （2）绝热可逆膨胀； （3）在外压恒定为100kPa下等温膨胀； 试计算上述各过程的Q，W，ΔU，ΔH。设该气体的CV,m = 12.471J·K-1·mol-1 。 课后习题 1. 一隔板将一刚性绝热容器分为左右两侧，左室气体的压力大于右室气体的压力。现将隔板抽去，左、右气体的压力达到平衡。若以全部气体作为系统，则?U、Q、W为正?为负?或为零? 解：以全部气体为系统，经过所指定的过程，系统既没有对外作功，也无热传递。所以W、Q和?U均为零。 解题心得 1 抓关键字词：等温，等容，绝热…… 2 找隐含条件：双原子，单原子，理想气体…… 3 找准公式 4 计算准确，单位 课堂练习 11. 解（1） （2） 解.（1）等温可逆膨胀 始态 n = p0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K 末态 n = 4.403mol p1= 100kPa V1= nRT1/p1= 100dm3 T1= T0= 273.2K 等温可逆 由于温度不变，所以ΔU1 = 0，ΔH1= 0 解.（2） 绝热可逆膨胀 末态 n = 4.403mol p2= 100kPa V2= nRT2/p2= 39.8dm3 T2= ? =108.7K 绝热可逆 始态 n = p0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K （3）等温恒外压膨胀 因为温度不变，所以ΔU3=0，ΔH3=0。 末态 n = 4.403mol p3= 100kPa V3= nRT3/p3= 100dm3 T3= T0= 273.2K 等外压,等温 始态 n = p0V0/RT0= 4.403mol p0= 1000kPa V0= 10dm3 T0= 273.2 K 4．分别判断下列各过程中的Q、W、△U、△H为正、为负还是为零？ （1）理想气体自由膨胀。 （2）理想气体等温可逆膨胀。 答：因为理想气体等温可逆膨胀，所以 ， ，而 。 答：因为pe=0，所以W=0；又因为Q =0，所以 （3）理想气体绝热、反抗等外压膨胀。 答：因为绝热 Q = 0； ， ，故 W ＜ 0 ； ；又因为 ，所以 。 （4）水蒸气通过蒸汽机对外做出一定量的功之后恢复原态，以水蒸气为系统。 答：系统对外作功，故W＜0；因系统经循环后恢复原态，状态函数都恢复原值，所以 ， ；又据 ，所以 。 （5）水（101.325kPa，273.15K）→冰（101.325kPa，273.15K） 答： ，因为冰的体积大于水的体积，即VsV1，所以W＜0；又因为水凝固放热，故Q 0；则 ； 。 （6）在充满氧的定容绝热反应器