高等工程热力学童钧耕第6章不可逆过程热力学基础介绍.ppt

* 说明①（非平衡）稳定状态与平衡状态区别；②举例系统在外力作用下保持稳定，但不平衡；③均质直杆夹持在 不等温物体之间，初始不可逆程度最大，达到稳定后熵产最小。 * * 第六章 不可逆热力学基础 * ? §6-1 概 述 ?自然界的一切实际过程都是不可逆的。不可逆过程 并不能使能量消失，但发生了能量的耗散。过程不可逆 性的本质微观表现:孤立系统内的一切不可逆过程是使系 统的分子（或其它微小单元）的运动从某种有序的状态 向无序状态转化，最后达到稳定平衡状态（最无序的状 态），并保持这种状态不再变化。 ?热力学第二定律指出了孤立系统内一切过程都是使系 统的状态由有序向无序转化并最终保持最无序状态的。 ?热寂说。 * ★自组织现象 ? 各种生物都是由各种细胞按精确规律组成的高度有序的机构： ?人大脑是由150亿个左右神经细胞组成的极精密及有序的组织； ?每个细胞至少含有1个DNA（或RNA），1个DNA分子可能由 108~1010个原子组成，这些原子构成4种不同的核苷酸碱基(腺 嘌呤A，胸腺嘌呤T，鸟嘌呤G，胞嘧啶C），他们都与糖基 S连接，糖基又与磷酸基P交替组合成长链。每个DNA分子有 两个长链，他们靠A和T以及G和C间的氢键结合在一起，环 绕成螺旋状。 ?各种机体不同，长链中A—T对和C—G对可多至106~109个， 按一定严格次序排列。一个生物体的全部遗传信息都编码 在这些核苷酸碱基排列的次序中！ ?这种结构的来源是生物的食物中无序的原子！ ?生命过程的自组织现象 系统内部由无序变为有序使其中大量分子按一定的规律运动的现象 * ？ DNA示意图 ? 生命过程从分子、细胞到有机个体和群体的不同水平上还 呈现出时间有序的特性，表现为随时间作周期性变化的振荡 行为，如鱼类的洄游，等。 ? 生物体的生长和物种的进化也是从无序到有序的发展。如受精细胞发展成各种复杂有序的器官，而所有细胞都是由很多原来无序的原子构成。生物的进化是由简单到复杂、由低级到高级或者说由较有序向更加有序、精确有序发展的过程。 非生命现象与生命现象有不同的支配规律 * ?无生命过程的自组织现象 ? 高空中水汽凝结形成非常有序的六角形雪花 ? 化学实验中空间有序(耗散结构)例——利色根现象 ? 化学实验中时间有序（耗散结构）例——B-Z振荡反应 在25℃左右由溴酸钾(KBrO3)、丙二酸 [CH2(COOH)2]和硫酸 铈[Ce(SO4)2]组成的混合物，溶解于硫酸中，加以搅 拌，则溶液 的颜色会在红色与蓝色 之间振荡。振荡周期是 分(min)的数量 级，现象 的寿命是小时的数量级。 颜色的变化反映离子浓度 [Br+] 、 [ Ce3+] /[ Ce4+]的变化，附图是离子浓度振荡的电势图。 在一个浅盘内将碘化钾溶液加到含有硝化银的胶体介质中， 会形成一圈圈间隔有规律的沉 淀环（在细管中会形成一条条间 隔有规律的沉淀带）。 * ? 物理实验中空间有序——对流有序现象。 贝纳特于1900年加热盘中薄层流体，开始 温度梯度不大，流体中只有热传导未见明显 扰动。当温度梯度超过某一临界值时，原来 静止的液体中突然出现许多规则的蜂房样六 角形对流格子，液体内部的运动转向宏观有 序化。 ? 时间有序的物理自组织现象——激光。 输入功率小于临界值时，激光器向普通灯泡一样，发光物质 的个原子接受能量后各自独立发光，每次发光时间10-8s，所发 波列长度约3m，当输入功率大于某临界值时，各原子集体一致 行动，发出频率和振动方向都相同的波列长度可达30万千米的 “相干光波”—激光。发光物质的原子处于非常有序的状态，不 断进行着自 组织过程。 * 正是无生命世界和有生命世界同有自组织现象的事实，促使人们想到这 两个世界在这方面可能遵循相同的规律，也激发人们去创立有关的理论。 普里高津在把物理和生物过程结合起来研究时提出耗散结构理论（1967年)；哈肯在研究激光发射过程的基础上，把它和生物过程等加以类比时创立了协同论（1976年) 。 耗散结构理论和协同论采用不同的方法来说明自组织现象，得出了很多有价值的结果，前者着重用热力学方法进行分析， 后者着重于统计原理的应用。 ?寻找从无序到有序的转化规律，研究系统离开平衡态 行为的热力学分支—非平衡态热力学或不可逆过程热力学 线性非平衡态热力学 非线性非平衡态热力学 * ?线性非平衡态热力学—— 研究外界影响产生的促使变化的势（