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氧化铝的工业生产及α片 状氧化铝的制备方法;目录;一、 氧化铝的工业生产;;2、氧化铝工业
1)铝工业问世以来就以很高的速度发展。目前铝产量居有色金属之首仅此于钢铁,2003年世界原铝产量超过2800万吨。
2)冰晶石—氧化铝熔体电解任然是目前生长金属铝的唯一方法,铝生产包括从铝矿石中生产氧化铝以及电解铝两个主要过程。每生产1吨金属铝消耗近2吨氧化铝,铝的需求带动了氧化铝的迅速发展。;
3)氧化铝生产方法大致可以分为四类:碱法、酸法、酸碱联合法和热法。目前用于工业生产的几乎全属于碱法,而碱法生产氧化铝又分为拜耳法、烧结法和拜耳—烧结联合法。国外主要采用较为节能的拜耳法,而我国基本采用耗能较大的烧结法。;
铝土矿是目前氧化铝生产中最主要的矿石原料,其氧化铝含量变化很大从40%一下到70%以上不等。铝土矿中的氧化铝主要以三水铝石[Al(OH)3],一水软铝石[γ-Al(OH)]及一水硬铝石[α-AlO(OH)]状态存在。
铝土矿质量取决于其中氧化铝的存在矿物形态和有害杂质含量。a铝土矿的硅铝比;b铝土矿的氧化铝含量;c铝土矿的矿物类型(对氧化铝溶出性能影响很大)三水>一水软>一水硬;表1 铝土矿类型;铝土矿的储量:
全世界为245亿吨,可满足今后150年需要,80%集中在几内亚、澳大利亚、巴西、加勒比地区、印度、印度尼西亚和东欧等处于热带和亚热带的国家和地区,多数为三水铝石型矿。
我国的铝土矿资源还比较丰富,分布较广主要在山西、河南、贵州、广西和山东。
但是我国铝土矿的特点是高硅、高铝和低铁,绝大数主要为一水硬铝石,矿石中铝硅比在4~7之间。福建、河南和广西有少量的三水铝石型铝土矿。这为种组成结构给实际工业炼铝带来很大的麻烦。;二、拜耳法制备氧化铝;所谓的拜耳法是因为是它是K.J.拜耳在1889-1892年提出而得名的,一百年来它已经有了许多改进,但仍然习惯地沿用着拜耳法这外名字。
拜耳法用在处理低硅铝土矿,特别是用在处理三水铝石型铝土矿时,流程简单,作业方便,产品质量高,其经济效果远非其它方法所能比美,目前全世界生产的氧化铝和氢氧化铝,有90%以上是用拜耳法生产的。;1.铝土矿粉末 + 氢氧化钠溶液
160-170℃,304-405 kPa
铝酸钠(溶液)+ 杂质(沉淀)
反应式:(1)Al2O3+2NaOH→
2NaAlO2(铝酸钠) + H2O +杂质(以Fe2O3为主—赤泥);拜耳法基本原理:
(l)用NaOH溶液溶出铝土矿,所得到的铝酸钠溶液在添加晶种、不断搅拌的条件下,溶液中的氧化铝呈氢氧化铝析出,(Na2O与Al2O3摩尔比由1.8可变到6)即种分过程。
(2)分解得到的母液,经蒸发浓缩后在高温下可用来溶出新的铝土矿,即溶出过程。
交替使用这两个过程,就能够每处理一批矿石便得到一批氢氧化铝,构成所谓的拜耳法循环。;
;三.片状α氧化铝的制备;晶体生长习性:
是指晶体在一定生长的物理、化学条件下所表现出的形态特征。
晶体结晶形态是由不同面族(单形)组合而成,而各个面族的生长速率会随着生长环境的不同而发生相应变化,因而物理化学条件不同造就了晶体晶族结晶形态的差异。
自然界中的α-Al2O3晶体呈现出六方片状或六方柱状,其生长理论模型各有说法。目前比较广泛采用的是配位多面体生长理论与氧化铝稳定能理论。Al—O6八面体以一定的方式堆积排列,生长基元在特定面上叠加,进而使得某些面显露??一些面不显露。
;几种制备片状氧化铝晶体方法:;熔盐合成法:
通常采用一种或数种低熔点的盐类作为反应介质,反应物在熔盐中有一定的溶解度,使得反应在原子级进行。反应结束后,采用合适的溶剂将盐类溶解,经过滤洗涤后即可得到合成产物。由于低熔点盐作为反应介质,合成过程中有液相出现,反应物在其中有一定的溶解度,大大加快了离子的扩散速率,使反应物在液相中实现原子尺度混合,反应就由固固反应转化为固液反应。
;熔盐合成法示意图;以明矾制备片状氧化铝为例:;实验中研究的条件变量;国内外熔盐法制备片状氧化铝主要研究方向:
1)不同原料的选择(前期制备为主,天然的物质相对较少)
2)在不同熔盐的选择(倾向于用复盐)
3)参杂不同金属离子进入晶体生长体系( Ti4+用得最多)
4)晶种加入
5)晶体生长机理探究;四. 总结;RSSI算法
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