第9章化学动力学案例.ppt

* * * * * * * * * * １、光化学反应的过程 光化学反应的猝灭(quenching )： 激发态分子或原子与其它粒子，或与器壁碰撞发生无辐射的失活而回到基态，称为猝灭。猝灭使次级反应停止： １、光化学反应的过程 光敏物质 ( photosencitizer )：能吸收光变为激发态，再将能量传给其他物质使之活化的物质。 氢气解离： 植物光合作用： Hg蒸气为光敏剂 叶绿素为光敏剂 实例 ２、光化学定律 光化学第一定律 光化学第二定律 量子效率 ２、光化学定律 光化学第一定律： 只有被物质吸收的光，才能发生光化学反应。 注意 　　物质对光的吸收是有选择的，并非任意波长的光都能被吸收。 ２、光化学定律 光化学第二定律（爱因斯坦光化当量定律）： 在光化学反应初级过程中，一个被吸收的光子只活化一个分子或原子。 　　　 系统吸收一个光子使一个分子或原子活化，不一定使一个分子反应。 注意 2、光化学定律 量子效率（quantum efficiency） ： 吸收光子后产生的激发态分子在进一步反应前失活； 次级过程是链反应。 量子产率： 注意 2、光化学定律 [例]O2在光作用下转变为O3，吸收了0.5mol光子， 生成了1.0molO3，该光化学反应的量子效率是多少？ 消耗1.5molO2，量子效率=3； 生成1.0molO3，量子产率=2。 量子效率（quantum efficiency） ： 光化学反应的活化能来源于光子的能量； 光化学反应温度系数较小，对温度不敏感; 恒温恒压下，可以进行?G 0的光化反应； 小结：光化学反应的特点 光化学反应的平衡常数与光强有关。 光化学反应是一类特殊的化学反应，热化学反应的许多处理方法都不适用。 §9.12 催化作用的通性 １、催化剂 ２、催化反应一般机理 3、 催化剂的基本特征 １、催化剂(Catalyst) 催化剂(Catalyst)： 　　催化剂通过参加反应改变反应机理，降低反应活化能或提高指前因子，而使反应加速。反应的结果，催化剂本身却能够复原。 　　存在少量就能显著地改变化学反应的速率，而本身数量和化学性质均不变的物质。催化剂分为正催化剂和负催化剂。 催化作用(Catalysis)： 2、催化反应一般机理 反应机理： 催化剂与反应物生成不稳定的中间物，改变反应途径，降低活化能，从而加速反应。 反应途径 能量 3、催化剂的基本特征 反应前后催化剂化学性质和数量不变，某些物理性质可能会有变化； 催化剂不改变反应系统始末态，不改变反应热； 催化作用具有选择性。 催化剂加速反应的本质是改变反应历程，降低反应活化能； 催化剂不改变化学平衡状态，只能缩短达到平衡的时间； 反应途径 能量 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 复合反应速率近似处理法小结 No. 3： 某反应机理中没有给出任何条件， 此时找 出活泼中间体(如自由基)使用稳态近似。 No. 1：若在反应机理中给出速率控制反应即慢反应， 则采用速控步近似； No. 2： 若在反应机理中在速控步之前有对行反应， 则再按照平衡态近似进行处理； §9.7 链反应 (chain reaction) 链反应又称连锁反应，它由大量反复循环的连串反应组成。只要有外因（热、光、辐射等）引发产生高活性的中间体，反应便象链条一样自动发展下去。链反应分为单链反应与支链反应。 常见链反应:橡胶合成、石油裂解、爆炸反应等。 §9.7 链反应 (chain reaction) 1、单链反应的特征 2、由单链反应机理推导速率方程（自学） 3、支链反应与爆炸（自学） 1、单链反应的特征 链的开始 链的传递 链的终止 [例如] 的反应的机理如下： ① ② ③ ④ 据统计1个Cl·能循环反应生成104--106个HCl分子。 1、单链反应的特征 链引发(Chain initiaton ) 链传递(Chain propagation) 链终止(Chain termination) 处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等链的传递物。 链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。 两个活性传递物相碰形成稳定分子；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反