气相色谱-串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯.pdfVIP

第44卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第2期 2016年2月 Chinese of Journal 192～197 AnalyticalChemistry 气相色谱-串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯 刘世龙1 张华钯 胡晓辉1 仇雁翎1 朱志良1 赵建夫2 (同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室1， 环境科学与-12程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室2，上海200092) esters，OPEs)的富集、 摘要比较了不同提取方法、净化方法对沉积物样品中有机磷酸酯(Organophosphate 净化效果，建立了气相色谱．串联质谱法(GC—MS／MS)检测沉积物中8种OPEs的分析方法。用20mL正己烷一 丙酮混合液(1：1，V／V)、涡流振荡+超声提取两次，Florisil固相萃取柱净化、8mL乙酸乙酯洗脱，浓缩后将溶 mx0．25mm 剂置换成正己烷，采用DB-5MS毛细管柱(30 xO．25仙m)进行分离，质谱检测器在选择反应监测 模式(SRM)下进行分析，内标法定量。结果表明，此前处理方法操作简单、溶剂耗量少；在3个添加浓度水平 下，OPEs(除TEP外)的回收率在80％一120％之间，检出限为0．3l～65ng／L，且有良好的精密度与准确度。 关键词有机磷酸酯；气相色谱．串联质谱；沉积物 1 引 言 esters，OPEs)是由不同烃类取代基(烷烃、氯代烷烃、芳香烃)取代磷 有机磷酸酯(Organophosphate 酸分子上的氢而形成的化合物。OPEs已经广泛应用于塑料、建筑材料、纺织品、家具等产品中。由于 OPEs优异的阻燃性能以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围内逐渐禁用，近年来OPEs在全球的生产量 逐步增加。OPEs作为一种添加型阻燃剂，主要与化学材料键合，很容易释放到周围环境中，目前已经在 多个国家与地区的多种环境介质中检出¨一4I。多项研究表明，多种OPEs具有生物毒性，氯代OPEs甚 至具有致癌性‘7’15。7I。 目前，对沉积物样品常用的提取方法有索氏提取¨8I、超声辅助萃取法‘1，19，20J、微波辅助萃取 法¨0’21I，加压溶剂萃取法¨1’14’22’2纠等。传统的索氏提取技术成熟、稳定，但是耗费有机溶剂量大、时间 den 长。van Eede等。24o发现超声提取法和索氏提取法对目标物具有相似的回收率。沉积物样品有机质 含量高，基质复杂，提取后需经净化才能进行仪器检测，常用的净化方法有层析柱…’23|、凝胶渗透色谱 其应用特别广泛。样品中有机磷酸酯的检测方法主要有气相色谱法(GC—NPD)、气相色谱质谱法(GC— 性较差；GC—MS分析时会产生过多碎片，尤其是分析脂肪族三酯时，这些OPEs经历3次麦氏重排，会干 扰低质量离子；LC—MS／MS电喷雾电离源受样品基质干扰，从而影响灵敏度。气相色谱一串联四级杆质 电离源，受基质影响较小；采用选择反应监测模式比GC．MS有更高的灵敏度。本研究采用涡流振荡+ 超声的方法提取，Florisil柱净化，GC．MS／MS分析测定沉积物中的OPEs，实验取得了较好的效果。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 XLS三重四级杆质谱联用仪(ThermoFisher公司)；Soxtec2050全自动索氏抽提系统 TSQ．Quantum 2015-07-28收稿；2015—11．18接受 本文系“十二五”规划水体污染控制与治理重大专项支撑项目资助 十E—mail：zhhua@tongji．edu．cn 第2期 刘世龙等：气相色谱一串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯 用)；Florisil固相萃取柱(500mg／3mL，CNW)。 10种OPEs标准品：磷酸三丙酯(Tripropyl (Triethylphosphate，TEP)