煤制低碳烯烃概要1.ppt

C4烃类处理 副产品C +4中烯烃和芳烃含量高，这都是对提高辛烷值有利的，还可以用来生产高品质高辛烷值超低硫汽油，生产汽油的价值高还是回炼生产烯烃的价值高，还有要生产汽油还要上一套装置，这个经济性也是需要考虑的。 DMTO 转化后，C2、C3的收率约为79%-80%，余约20%大部分是混合C4（丁烷及其异构体、丁烯及其异构体），其中异丁烯可用吸附分离法分离后，出售，价格可观；丁烯也是基础化工原料，可经氧化脱氢后制成丁二烯出售，价格应在10000元/吨以上。如此分离、加工，C4的附加值大大提高。也许可以考虑增加几个小装置，生产附加值更高的异丁烯、丁二烯产品。 一个工业化MTP?装置可望每年生产150,000吨/年的汽油 汽油组份包含: 24% 芳香烃 不含苯 烯烃: 46% RVP: 21.3 不含硫 高辛烷值 独特于炼厂汽油的价值 高比例的芳香烃和烯烃可能局限其价值 (但是，工业化装置可望更低烯烃组份因为更多的烯烃会循环) 不含硫和高辛烷值可能提高其价值 估计市场价值与高等级汽油相当 MTP? – 汽油的组份利用　　　　　　 将副产物汽油返回MTP装置回炼 芳烃的存在会影响烯烃的生成 加一段芳烃抽提工艺对于提高MTP装置烯烃生成率 增长了流程，投资成本也增加 精细化工的原料 芳烃和烯烃较多，分开处理 增加附加值 不确定组成，很大的风险性和不确定性 实际产出的汽油是什么组分，根据装置的实际特点与规划，合理分配、处理该汽油 放到炼油厂或石化厂 直接送到某一套装置回炼或分离即可，基本没什么投资成本 MTP? – 汽油的组份利用　　　　　　 * 甲醇制低碳烯烃合成技术 煤炭增值利用的先进技术 低碳烯烃的定义和制备方法 低碳烯烃通常是指碳原子数≤4的烯烃,如乙烯、丙烯及丁烯等 。低碳烯烃是石油化工生产最基本的原料，可以用于生产如聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈、环氧乙烷或者乙二醇之类的有机化合物。 制取低碳烯烃的方法主要有两大类： 一是石油路线； 二是非石油路线 。 由于考虑能源危机问题，优选非石油路线。 低碳烯烃可行技术路线 甲醇制低碳烯烃（MTO、MTP） ； 二甲醚制低碳烯烃 ； 合成气制低碳烯烃 ； 天然气制低碳烯烃 。 天然气 煤炭 含碳有机物 合成气 CO+nH2 甲醇 二甲醚 二甲醚 低碳 烯烃 甲烷氧化偶联 几种生产低碳烯烃可行技术路线示意图 ④ ① ② ③ 甲醇制低碳烯烃 甲醇制取低碳烯烃（MTO）技术是以煤/或天然气为原料制取基本有机化工原料乙烯和丙烯的非石油原料路线，不仅能减轻和缓解对石油的需求和依赖，保障国家能源安全，也为我国实施石油替代战略提供一条切实可行的新技术途径。 甲醇制低碳烯烃可分：烯烃（Methanol to olefin， MTO ）和甲醇制丙烯(Methanol to Propylene，MTP) 我国在建的MTO/MTP项目 神华宁煤煤化工在宁东52万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi)MTP技术，预计2010年投产； 大唐国际煤化工在多伦的46万吨/年丙烯，采用鲁奇(Lurgi)MTP技术，预计2010年投产； 还有近1100万吨的MTO和MTP项目已经规划或开展了前期工作。 MTO /MTP的反应机理是在催化剂作用下甲醇先脱水生成二甲醚(DME) ,然后DME与原料甲醇的平衡混合物脱水继续转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃,少量C1 ～C5 的低碳烯烃进一步反应生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C6 +烯烃及焦炭。 甲醇制取烯烃技术的关键：催化剂的活性和选择性以及相应的工艺流程设计。其研究的重点主要集中在催化剂的筛选和制备。 甲醇制低碳烯烃的主要反应 主反应： 2CH3OH→CH3OCH3+H2O nCH3OCH3→2CnH2n +nH2O（n=2,3,…,8） 催化剂的研究进展 沸石分子筛催化剂 早期甲醇转化制烯烃的研究主要以ZSM-5等中孔分子筛作为催化剂。由于这些分子筛的孔径相对较大，甲醇在其上反应通常得到大量的芳烃和正构烷烃。由于在大孔沸石上的反应会迅速结焦，乙烯收率通常较低。后期许多公司通过引入金属离子及限制催化剂扩散参数的方法,改进ZSM - 5催化剂性能 含金属的沸石催化剂： 美国得克萨斯AM大学开发多功能催化剂：该机构进行了40多种催化剂活性试验，发现含钨催化剂对合成低碳烃类有效，烯烃收率达34%； 德国巴斯夫公司研制出了分别含铁、铬及高硅铝比的ZSM-5沸石和砷沸石。并且在采用硅铝比低于70的HZSM-5沸石上转化，其C2～C4烯烃占70%～80%。 催化剂的研究进展 SAPO-34（磷酸硅铝）分子筛催化剂： 该类催化剂的特点： SAPO-34 分子筛催化剂孔径只允许乙烯、丙烯和少量的C4通