第四章 聚合物的表面改性概要1.pptVIP

弱的边界层 表面能低 化学惰性 表面污染 改变表面化学组成，增加表面能 改善结晶形态和表面的几何性质 清除杂质或脆弱的边界层 等离子体表面改性 电晕放电处理 火焰处理和热处理 化学改性 光化学改性 偶联剂处理 热等离子体 冷等离子体 混合等离子体 在聚合物表面改性中使用的一般是冷等离子体或 低温等离子体。 4、作用机理 等离子处理可以使聚合物表面交联，由于反应发生在聚合物表面，对本体的损伤不大。反应引入极性基团可以改善表面的润湿性和与其他材料的粘结性，对表面极端惰性的高聚物有明显的改性效果。 6、改性方法 A）利用非聚合性气体（惰性气体），如Ar、H2、O2、 N2、空气等的等离子体进行表面反应。参加表面反应的有 激发态原子、分子、自由基和离子以及光子等。通过反应 在表面引入特定官能团，产生表面刻蚀，形成交联结构层 或自由基。 B）利用有机气体单体进行等离子体聚合反应。 在有机物蒸气中生成等离子体，形成的气相自由基吸附 在固体的表面形成表面自由基，再与气体单体在表面发生 聚合反应。在表面形成大分子质量的聚合物薄膜。 C）等离子体引发聚合和表面接枝。 先用惰性气体多表面进行等离子体处理形成活性自由基； 再利用活性自由基引发功能性单体在表面聚合或接枝到表面 应用： 工业上用于处理聚烯烃、聚缩醛、聚对苯二甲酸乙二酯等。 优、缺点： 优：成本低廉 缺：易导致基材变形，甚至烧坏产品。所以，目前主要用于聚烯烃制品的表面处理。 四、化学改性 　 化学处理是用化学试剂浸洗高聚物，使其表面发生化学和物理的变化。 化学改性方法 碱洗含氟聚合物（PTFE） 酸洗聚烯烃、ABS和其它聚合物 碘处理 其它 碱洗含氟聚合物 用液氨中的钠-氨络合物或钠-萘络合物/THF溶液处理 含氟高聚物。 处理后含氟高聚物的表面张力、极化度、可润湿性都显著提高。 萘钠溶液处理具体步骤： 1：1（mol）的钠：萘/THF溶液，在装有搅拌器及干燥管的三口瓶中反应2h直至溶液完全变成暗棕色。 将含氟聚合物浸泡其中1-5min，密封，使聚合物表面变黑（深度约1μm） 取出用丙酮洗，除去过量有机物。 用蒸馏水洗净。 不足： 处理材料表面变黑，影响有色导线的着色。 面电阻在高湿下略有下降 处理后的表面在阳光、加热下粘结性能降低。 酸洗聚烯烃、ABS和其它聚合物 工业中用铬酸洗液作为清洗液。 还可以用：硫酸铵－硫酸银溶液；双氧水； 高锰酸钾－硝酸；氯磺酸；王水等。 铬酸洗液作用机理： 铬酸清洗液主要是清除无定形或胶态区，处理后聚合物表面形成复杂的几何形状，使聚合物表面的润湿性和粘合性均大大提高。 在ABS表面，铬酸主要腐蚀丁二烯橡胶粒子，在表面产生许多空穴，造成大量的机械固着点，有利于喷镀金属。 铬酸处理具体步骤： 重铬酸钠（钾）５份，蒸馏水８份，浓硫酸100份，配置处理液。 将聚烯烃在处理液中浸泡： 室温下浸泡1-1.5h，66度-71 度条件下浸泡1-5min, 80 度-85 度处理几秒钟。 不足： 大量酸废液产生，污染环境。 五、光化学改性 1）用紫外光照射高聚物表面可引起化学变化，改进聚合物的润湿性和粘结性。光化学改性不会改变聚合物材料本体的性质。 2）紫外光应用于聚合物表面改性最早可追溯到1883年，当纤 维素暴露于紫外光和可见光时，能观察到发生了化学变化。 1957年Oster报道了用紫外光进行接枝聚合改性聚合物表面。 近年来，光化学改性已从简单的表面改性发展到表面高性能 化、表面功能化、接枝成型方法等高新技术领域。 3、表面光接枝的原理 生成表面接枝聚合物的首要条件是生成表面引发中心，即 表面自由基。 接枝的方法分为： 液相法： 气相法： 4）表面光接枝改性的应用 薄膜的表面改性： 1、工业包装膜，如PE,PP PVE, PET膜在使用中存在难 印刷，难粘结的缺点。用表面光接枝可以在聚合物的表面 引入极性基团，因接枝链与基团以化学键相连，表面的持 久性较大。 2、农膜：见P124 3、食品包装膜：见P124 4、纤维的表面改性：见P125 5、塑料、橡胶制品的表面改性：见P125 6、特种材料的表面改性：见P125 7、表面光接枝的最新进展：见P125 六、难粘聚合物的表面改性 1、PP，PE、PDFE等高分子材料用途广泛，但表面惰性大，属难粘聚合物。 2、难粘的原因： 表面能低，难印刷 非极性高分子，表面惰性 结晶度高，化学稳定性好，难溶胀和溶解 弱边界层存在：杂质、低分子成分，助剂和污染 3、难粘聚合物的处理方法： 见P127-130 七、偶联剂处理 偶联剂是一种同时具有能