原子结构及元素周期律_new.pptVIP

2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 离子半径 在离子晶体中，正负离子间的吸引作用和排斥作用达平衡时，使正、负离子间保持着一定的平衡距离，这个距离叫核间距，结晶学上常以符号d表示。 离子半径大致有如下的变化规律： 在周期表各主族元素中，由于自上而下电子层依次增多，所以具有相同电荷数的同族离子的半径依次增大。例如 Li+Na+K+Rb+Cs+ F－Cl－Br－I－ 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 在同一周期中主族元素随着族数递增，正离子的电荷数增大，离子半径依次减小。 例如 Na+Mg2+Al3+ 若同一元素能形成几种不同电荷的正离子时，则高价离子的半径小于低价离子的半径。例如 rFe3+(60 pm) ＜rFe2+(75 pm) 负离子的半径较大，正离子的半径较小。 周期表中处于相邻族的左上方和右上方斜对角线上的正离子半径近似相等。 例如 Li＋(60pm) ～ Mg2＋(65 pm)  Sc3＋(81pm) ～ Zr4＋(80pm)  Na+(95pm) ～ Ca2+(99pm) 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 3—2 电离能 定义：从气态的基态原子中移去一个电子所需的最低能量，用焓的改变量来表示 从气态的一价正离子中移去一个电子的焓的改变量 元素的第一电离势越小，表示它越容易失去电子，即该元素的金属性越强。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 影响因素 原子核电荷——（同一周期）即电子层数相同，核电荷数越多、半径越小、核对外层电子引力越大、越不易失去电子，电离势越大。 原子半径——（同族元素）原子半径越大、原子核对外层电子的引力越小，越容易失去电子，电离势越小。 电子层结构——稳定的8电子结构（同周期末层）电离势最大。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 变化规律 同一主族元素，从上向下，随着原子半径的增大，元素的第一电离势依次减小。 在同一周期中元素的第一电离势从左到右总趋势上依次增大，金属性减弱。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 3—3 电子亲合势 电子亲合能 电子亲合能(Y)是指气态的基态原子获得一个电子成为一价负离子所放出的能量：  具有最大电子亲合能为Cl原子 ，卤素的电子亲合能最大 ，和卤素相邻的氧族元素，电子亲合能也较大 。金（Au）对具有最高的电子亲合能值 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 在周期、族中的变化规律 电子亲合能随原子半径的减少而增大。因为半径减小，原子核对电子的引力增大。在周期中是按由左向右的方向增大，在族中是按由上向下的方向减少。 反常现象是由于第二周期的氧、氟原子半径很小，电子云密集程度很大，电子间排斥力很强，以致当原子结合一个电子形成负离子时，由于电子间的相互排斥作用致使放出的能量减少。而第三周期的硫、氯原子半径较大，并且有空的d 轨可以容纳电子，电子间的相互作用显著就减小，因而当原子结合电子形成负离子时放出的能量 最大。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 3—4 元素的电负性 L．Pauling定义电负性为“在一个分子中，一个原子将电子吸引到它自身的能力”。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 两种原子所形成的异核键键能和两种同核键键能的平均值之间的差别，提出元素的电负性定量标度数据，称为电负性的Pauling标度χP。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 在同一周期中，从左到右电负性递增，元素的非金属性逐渐增强；在同一主族中，从上到下电负性递减，元素的非金属性减弱 有上方氟的电负性最大，非金属最强，左下方铯的电负性最小，金属性最强。 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 若将Xe和F、O比较，Xe电负性较低，可以形成氧化物和氟化物，Xe和C的电负性相近，在合适的条件下可以形成共价键 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 新包含Xe—C共价键的化合物 [F5C6XeNCMe]+[(C6F5)2BF2]MeCN正离子的结构 2003－7－9 原子结构与元素周期系 * 1962年N.Bartlett发现强氧化剂PtF6可以氧化O2、形成盐(O2)+（PtF6）－，而 Xe的电离能和O2的电离能（1. 18 M J·mol-1）非常