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* ∴ * ∴ * §1.8 实际气体实际气体的行为 压缩因子的定义 理想气体 实际气体 * van der Waals 方程式 van der Waals 方程的建立 考虑分子的体积 考虑分子间的引力 * 求Boyle 温度 P 45 P例题 * 其他状态方程 气体状态方程通式 常见气体状态方程 Virial型 显压型 显容型 式中A,B,C … , 称为第一、第二、第三Virial系数 * van der Waals 方程式的等温线 气体与液体的等温线 对比状态与对比状态定律 §1.9 气液间的转变——实际气体的等温线和液化过程 * CO2的p―V―T图,即CO2的等温线 48.1℃ 21.5℃ 13.1℃ 35.5℃ 32.5℃ 40 80 120 160 200 240 280 40 50 100 110 120 60 70 80 90 31.1℃ 30.98℃ 气体与液体的等温线 * CO2的等温线 (1)图中在低温时,例如21.5℃的等温线,曲线分为三段 (2)当温度升到30.98℃时,等温线的水平部分缩成一点,出现拐点,称为临界点。在这温度以上无论加多大压力,气体均不能液化。(临界压力临界温度) (3)在临界点以上,是气态的等温线,在高温或低压下,气体接近于理想气体。 * van der Waals 方程式的等温线 (4) (2) (1) (3) 50 100 150 200 250 300 55 60 65 70 75 80 85 90 95 * van der Waals 方程式的等温线 1。曲线(1)在临界点以上,有一个实根两个虚根 2。曲线(2)在临界点,有三个相等的实根 3。曲线(3)在临界点以下,有三个数值不同的实根,如b,c,d 点 处于F点的过饱和蒸气很不稳定,易凝结成液体,回到气-液平衡的状态。 * van der Waals 方程式的等温线 临界点是极大点、极小点和转折点三点合一,有: * van der Waals 方程式的等温线 * 对比状态和对比状态定律 代入 * 对比状态和对比状态定律 定义: 代入上式,得van der Waals 对比状态方程 * §1.10 压缩因子图——实际气体的有关计算 对于理想气体,任何温度、压力下 对于非理想气体 表示实际气体不易压缩 表示实际气体极容易压缩 Z 被称为压缩因子, Z 的数值与温度、压力有关 不同气体在相同的对比状态下,压缩因子 Z 的数值大致相同 * §1.10 压缩因子图——实际气体的有关计算 * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * ∴ * 物 理 化 学 第五版 南京大学化学化工学院 * 绪 论 §0.1 物理化学的建立与发展 §0.2 物理化学的目的与内容 §0.3 物理化学的研究方法 §0.4 物理化学课程的学习方法 * §0.1 物理化学的建立与发展 18世纪开始萌芽: 俄国科学家罗蒙诺索夫(1711-1765)最早使用“物理化学”这一术语。此后逐渐形成物理化学学科 М В Ломоносов * §0.1 物理化学的建立与发展 界面化学 热化学 电化学 化学热力学 物理化学 溶液化学 胶体化学 化学动力学 催化作用 量子化学 结构化学 在化学学科的发展以及与边缘学科的交叉过程中,物理化学发展迅猛,形成了许多新的分支领域 * §0.2 物理化学的目的和内容 物理化学 用物理的理论和实验方法 研究化学变化的本质与规律 物理现象 化学现象 物理化学 : 研究所有物质系统的化学行为的原理、规律和方法的学科。 * §0.2 物理化学的目的和内容 物理化学主要研究 (1)化学变化的方向和限度问题 各种因素如温度、压力和浓度等对化学变化的影响等——化学热力学的范畴。 (2)化学反应的速率和机理问题 外界条件如温度、压力、浓度和催化剂等对反应速率的影响——化学动力学的范畴。 (3)物质结构与性能之间的关系 研究这类问题有结构化学和量子化学两个分支 * §0.3 物理化学的研究方法 自然科学的研究方法(实验、归纳和演绎、 模型化、假设、数理统计)均适用于物理化 学研究。 从研究对象划分有三类方法 1)热力学方法: 以众多质点组成的宏观平衡系统为研究对象,以经典的热力学第一和第二定律为基础,用热力学函数及其变量,描述系统从始态到终态的宏观变化。
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