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热学-第四章
§4.4 热容与焓 4.4.1 定体热容与内能 ▲ 热容: 在一定的传热过程中,物体的温度升高(或降低)1度所吸收(或放出)的热量。 ▲ 根据热力学第一定律: dU = dQ + dW 等体过程中外界作功为0,系统吸收的热量全部用于内能的增加: dU = dQ ▲ 定体比热容: ▲ 定体摩尔热容: 任何物体在等体过程中吸收的热量就等于它内能的增量。 4.4.2 定压热容与焓 对定压过程: (ΔQ)p=Δ(U+рV) 定义函数: H = U + рV 称为焓 上式表明:等压过程中吸收的热量等于焓的增量。 定压比热容: 定压摩尔热容: §4.5 第一定律对气体的应用 B A C 焦耳实验 4.5.1 理想气体的内能 U1 (T1 ,V 1) =U2 (T2 ,V2)=常量 1、自由膨胀过程 证明:理想气体内能仅是温度的函数,与体积无关,称为焦耳定律。 ▲ 实际气体的内能是分子无规热运动动能与分子间相互作用势能之和,因此有: U = U ( T , V ) ▲ 理想气体宏观特性: (1)满足 pV=vRT 关系; (2)满足道尔顿分压定律; (4)满足焦耳定律U=U(T) (3)满足阿伏加德罗定律; 2、理想气体定体热容及内能 ▲ 上述内能公式适用于理想气体的任何过程。 3、理想气体定压热容及焓 4、迈耶( Mayer)公式 一、等体过程 4.5.2 理想气体的等体、等压、等温过程 ▲ + 二、等压过程 等压过程中有: 其内能改变仍为: 三、等温过程 等温过程,内能不变,故: 则准静态等温膨胀中: 例9.3 20mol 氧气由状态1变化到状态2所经历的过程如图所示,(1)沿1—a—2 路径;(2)沿1—2路径,试分别求出两个过程中的W与Q以及氧气内能的变化U2-U1。氧气分子视为刚性理想气体分子。 V/L P/atm o 5 15 10 20 10 20 30 40 50 1 2 a V/L P/atm o 5 15 10 20 10 20 30 40 50 1 2 a 解: 1?a 是等体过程, 所以有:A1a = 0 定体热容 : a?2 是等压过程, 所以有: 且有 A B p V V1 V2 p1 p2 例4.6 已知1mol氧气经历如图所示从A变为B(AB延长线经过原点O)的过程,已知A、B点的温度分别为 T1 和T2,求在该过程所吸收的热量。 4.5.3 绝热过程 ▲ 绝热过程:系统和外界没有热量交换的过程。 ▲ 特点: 由 下列条件下的过程可视为绝热过程: 1. 良好隔热材料包围的系统发生的过程; 2. 进行得较快而来不及和外界发生热交换的过程。 即内能增量等于外界做功: ▲ 理想气体准静态绝热过程方程 理想气体准静态过程有: 若该过程绝热,则: 理想气体 代入上式,消去dT,得: 定义摩尔热容比(又称比热容比): 则 两边取积分可得: 即: (珀松公式) 将该式与理想气体的物态方程联立可以求得: (绝热过程方程) ▲ 绝热线与等温线的区别: 绝热线比等温线陡 等温: 绝热: 2 等温 1 2′ 绝热 O V p ▲ 绝热过程的功 (1)任意绝热过程: (2)可逆绝热过程: 例4.3 气体在气缸中运动速度很快,而热量传递很慢,可近似认为是一绝热过程,试问要把300K、0.1 Mpa下的空气分别压缩到1 Mpa和10 Mpa , 则末态温度分别有多高? (绝热过程方程) 4.5.6 多方过程 概念:所有满足PV n =常数的过程都称为理想气体的多方过程,其中 n 可取任意常数。 等压过程 n=0; 等温过程 n=1; 等体过程 n=∞; 绝热过程 n=γ (多方过程方程) ▲ 多方过程的功 n→γ后与绝热过程功的表达式一致: ▲ 多方过程的摩尔热容 设多方过程的摩尔热容为 Cn,m 则: ,两边求导,可得: 当 n ? 时:Cn,m 0, 若ΔT0, 则ΔQ0 吸热 当 1n ? ,Cn,m0, 若ΔT0, 则ΔQ0 放热 称为多方负热容。 因 n 可取任意实数,故Cn,m可正、可负; * 普 通 物 理--热 学 第四章 热力学第一定律 ( First law of thermodynamics ) 1. 掌握自然界的基本规律 热力学第一定律:能量守恒 热力学第二定律:自然过程的方向 学习热力学的意义 2. 学习唯象的研究方法 以实验为基础的逻辑推理的研究方法 3. 熵(
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