分析化学 第二章误差与分析数据处理 (北大).ppt

* 第二章 误差与分析数据处理 * 2.1 有关误差的一些基本概念 2.1.1 准确度和精密度 1. 准确度 测定结果与“真值”接近的程度. 相对误差 Er = 绝对误差 Ea = -T x * 例: 滴定的体积误差 V Ea Er 20.00 mL ?0.02 mL ?0.1% 2.00 mL ?0.02 mL ?1.0% * 例：测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A.铁矿中, T=62.38%, = 62.32% Ea = －T= - 0.06% B. Li2CO3试样中, T=0.042%, =0.044% Ea = －T=0.002% =－0.06/62.38= - 0.1% =0.002/0.042=5% * 2.精密度 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。 * 3. 准确度与精密度的关系 (p22): * 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 * 2.1.2误差产生的原因及减免办法 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差 方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯－空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 * 2. 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） 3. 过失(mistake) 由粗心大意引起，可以避免的 重 做 ! 例：指示剂的选择 * 2.3 有限数据的统计处理 总体 样本 数据 统计方法 样本容量n: 样本所含的个体数. 抽样 观测 * 2.3.1 数据的集中趋势 2. 中位数 1. 平均值 ～ 例：测得c(NaOH)为 0.1012, 0.1016, 0.1014, 0.1025 (mol·L-1) ～ x = 0.1017 * 2.3.2 数据分散程度（精密度）的表示 1.极差(全距) R= xmax-xmin 相对极差 RR (R / ) ×100% x 2.偏差 绝对偏差 di = xi- x 相对偏差 Rdi = (di / ) ×100% x * 例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07  ( =50.07) di － 0.03 0.03 0.00 Rdi －0.06% 0.06 % 0.00 相对平均偏差Rd 0.04% 平均偏差 d 0.02 * 3. 标准差 相对标准差 (变异系数) CV=(s / )×100%, x * 质量控制图 警戒线 警告线 * 2.3.3 异常值的检验—Q检验法 * Q值表 (p43) 测量次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q0.90 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q0.95 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率 * 例2.8 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 0.1025应该保留. x = 0.1015 ～ √ * 2.4 测定方法的选择与 测定准确度的提高 1.选择合适的分析方法：根据待测