正离子PVA基温敏性聚合物的合成与表征及其温敏性研究.pdfVIP

第 12期 高 分 子 学 报 No．12 2007年 12月 ACTA POLYMERICA SINICA Dec．．2007 正离子PVA基温敏性聚合物的合成与表征及其温敏性研究 卢 红 危大福 肖惠宁 “ 郑安 胡福增 ( 华南理丁大学制浆造纸：【程围家重点实验室 广州 510640) ( 华东理丁大学材料科学与12程学院超细材料制备与应用教育部重点实验室 上海 200237) ( Department of Chemical Engineering，University of New Brunswick，Frederictou，NB，E3B 5A3，Canada) 摘 要 通过对聚乙烯醇(PvA)进行正离子化和缩醛化改性，制备了一种新型 PVA基温敏性聚合物 (CAPVA)，其盐水溶液表现出最低临界溶解温度(LCST)．在LCST温度以下，CAPVA能溶解于水中，其水溶液清 澈透明；温度高于I,CST后，CAPVA聚集并从水中分离析出．利用元素、表面电荷分析和核磁共振谱对CAPVA 的结构进行了表征，并用浊度法研究了正离子接枝率、缩醛度和溶液中NaC1浓度对CAPVA温敏性的影响． 关键词 聚乙烯醇，正离子，缩醛化，LCST，温敏性 温敏性聚合物在最低临界溶解温度(LCST) ~vt％～80~vt％水溶液，Fluka；乙醛、盐酸(HC1)、氢 附近发生可逆的、不连续的体积膨胀或收缩，在药 氧化钠(NaOH)、氯化钠(NaC1)，FisherChemical，试 物释放、分子器件、分离工程等方面有着潜在的应 剂级．交 联 再 生 纤 维 素 透 析 膜，Spectrum 用“ j．聚 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺(PN1PAM)¨ 是研 Laboratories，可透过分子量小于 1000的分子；D—D 究得最多的一种温敏性聚合物，过去30年，人们 水，自制，将自来水先经去离子处理，再经蒸馏而 对NIPAM的均聚物、无规共聚物、接枝共聚物、凝 得 ． 胶等进行了广泛而深入的研究． 1．2 CAPVA的制备 聚乙烯醇(PVA)是一种水溶性聚合物，经部 在PVA碱性溶液中滴入GTMAC，反应完后加 分缩乙醛化改性的产物为APVA，由于分子链中 入HC1中和，将产物装入透析膜内透析48 h，得到 引入了部分憎水的缩乙醛环，使 PVA变成两亲性 精制的正离子化PVA(CPVA)溶液． 高分子 ．我们的前期研究表明APVA水溶液不 再在 CPVA溶液中加入 HC1，于 15℃、30 min 仅表现出可逆的LCST转变，而且它的LCST还可 内滴加乙醛，30℃反应 24 h后，加入NaOH中和． 以通过起始PVA分子量、缩醛度和溶液浓度加以 将产物装入透析膜内透析 48 h，得到精制的 调节．PVA是一种价廉、生物相容好，且无毒的聚 CAPVA样品． 合物，在人造肾、胰脏、关节软骨、神经鞘、药物载 样品标记为 CmAn，C代表 GTMAC接枝的 体等生物医药领域¨ ” 早有应用，故 APVA是一 PVA，A代表缩醛化 PVA，m、n分别表示 GTMAC 种极具潜力的温敏性聚合物． 的摩尔接枝率和缩醛度． 本文在前期工作基础上，合成出正离子型 1．3 表征 APVA(CAPVA)，CAPVA带有少量正电荷，很容