第2.5节 自由基聚合反应速率.pptVIP

由于聚合反应属于放热反应，聚合速率的增加必然导致聚合体系温度的升高，而且聚合体系的粘度迅速升高，故称之为自动加速过程或自动升温过程。 自动加速过程产生的根本原因： 聚合反应体系粘度随着转化率的升高而升高 * * 第2.5节 自由基聚合反应速率 聚合反应速率和相对分子质量是高分子化学的重要研究内容，理论上可以阐明聚合反应机理，在生产中可以提供控制聚合反应条件和产品质量的依据和手段。 一、聚合反应过程 绝大多数烯烃单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等均具有如图所示的“S”形转化率——时间关系曲线。整个聚合反应过程可分为四个阶段，即诱导期、匀速期、加速期和减速期。 自由基聚合转化率——时间曲线 1-诱导期；2-匀速期； 3-加速期；4-减速期 1 诱导期———零速期 产生的原因：引发剂产生的初级自由基被阻聚杂质所消耗。聚合反应速率实际上为零，故称此阶段为诱导期。 如果单体非常纯净则不出现诱导期。诱导期的长短取决于阻聚杂质的多少。 2 初期——匀速期 从聚合反应实际开始到转化率达到5％～l0％之前，体系中单体和引发剂的浓度相对较高，阻聚杂质耗尽，体系的大分子数量较少，黏度较低，大分子和单体均能自由运动，体系处于稳态阶段。聚合反应平稳地进行，在此阶段聚合反应速率与单体浓度大体呈线型关系，故称匀速期。 工业上往往将此阶段扩