晶体的结构举例(奥赛).ppt

BaTiO3 r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.4860.414 CN+=6 r(Ba2+)/r(O2-)==0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12. 厦门大学《结构化学》P255中8.18题（林梦海等 科学出版社 2004年版） 原题： AuCu无序结构为立方晶系, 晶胞参数a=385pm[如下图(a)], 其有序结构为四方晶系[如下图(b)]。若合金结构由(a)转变为(b)时，晶胞大小看成不变，请回答： （1）无序结构的点阵型式和结构基元； （2）有序结构的点阵型式、结构基元和原子分子数坐标； （3）用波长154pm的X射线拍粉末图，计算上述两种结构可能在粉末图中出现的衍射线的最小衍射角(θ)数值。 参考解答： （1）无序结构为面心立方点阵(fcc)，结构基元为Cu1-xAux（ ）。Cu1-xAux代表统计原子； （2）有序结构为简单四方，可用图中顶点Au与底心Au原子构成更小的四方晶胞。 Cu位于体心位置，1个Cu与1个Au构成结构基元（如下图所示），Au(0,0,0) Cu(1/2,1/2,1/2)。 四方晶系晶胞参数, c=385pm， （3）无序结构是立方面心点阵(fcc)，根据系统消光条件（h+k+l=奇数不出现）可知，最小衍射指标为(111)；有序结构简单四方，无消光现象，其最小衍射指标为(001)或(100) 或(010)。 依据Bragg方程 及面间距公式计算得出： 对立方晶系，(111)衍射： 对四方晶系，(001)衍射： 对四方晶系，(100)或(010)衍射： 显然，对此四方结构(001)衍射的θ值最小。 理论与计算化学实验室 Lab of Theoretical Computational Chemistry 例 1: XeF2晶体结构已由中子衍射测定。晶体属四方晶系，a=431.5pm, c=699pm，晶胞中有两个分子，原子分数坐标为 Xe(0,0,0), (1/2,1/2,1/2) F(0,0,z), (0,0,-z), (1/2,1/2,1/2+z), (1/2,1/2,1/2-z） (1) 画出晶胞简图； (2) 假定 Xe—F 键长 200pm， 计算非键 F---F、Xe---F 最短距离。 晶体结构习题例举： 例 2 BaTiO3 属于钙钛矿结构（八十年代中期发现的钇钡铜氧高温超导体具有钙钛矿衍生结构），Ba2+ 位于立方晶胞顶点处，Ti4+ 位于体心处，O2- 位于面心处。 (1) 写出各种离子的分数坐标； (2) 写出晶体的结构基元； (3) 有些教科书说，在这种晶体中，Ti4+ 位于立方晶胞顶点处，Ba2+ 位于体心处，O2- 位于棱心处。这种描述是否有错？为什么？ 例 3: 某三元离子晶体属立方晶系，a=400pm，顶点为A占据，棱心为B占据, 体心为C占据。 (1) 出此晶体的化学组成； (2) 写出各原子的分数坐标； (3) 分别计算A-B及B-C最近距离； (4) 指出 A 原子与 C 原子周围各有几个B原子配位。 顶点A；棱心B；体心C 例 4: AuCu无序结构为立方晶系，晶胞参数 a=385 pm[图(a)]，其有序结构为四方晶系 [图(b)]。若合金结构由(a)转变为(b)，晶胞的大小看成不变，请回答 (1) 无序结构的点阵型式和结构基元； (2) 有序结构的点阵型式、结构基元和原子分数 坐标。 例5：由于生成条件不同，C60分子可堆积成不同的晶体结构，如立方最密堆积和六方最密堆积结构。前者的晶胞参数a=1420pm；后者的晶胞参a=b=1002pm，c=1639pm。 (a) 画出C60的ccp结构沿四重轴方向的投影图；并用分数坐标示出分子间多面体空隙中心的位置（每类多面体空隙中心只写一组坐标即可）。 (b) 在C60的ccp和hcp结构中，各种多面体空隙理论上所能容纳的“小球”的最大半径是多少？ (c) C60分子还可形成非最密堆积结构，使某些碱金属离子填入多面体空隙，从而制得超导材料。在K3C60所形成的立方面心晶胞中，K+占据什么多面体空隙？占据空隙的百分数为多少？ 解：(a) C60分子堆积成的立方最密堆积结构沿四重轴方向的投影图为如右图。 八面体空隙中心的分数坐标为： (1/2,1/2,1/2), (1/2,0,0), (0,1/2,0), (0,0,