第5章氯碱工业()概要1.pptVIP

第五章 氯碱工业;本章主要内容：;5-1 概述;电解饱和食盐水反应原理;1．两极均产生气体。 2．阴极区附近溶液出现红色，有碱生成。 3．阳极淀粉碘化钾试纸变蓝，有刺激性气味的气体，分析应是Cl2。;上述装置的弱点：;近年来我国的氯碱行业发展前景较好，主要表现为: 烧碱，聚氯乙烯主要氯碱产品产量保持较高速度的增长; 烧碱总体经营状况较好;产品出口势头很猛,企业参与国际市场竞争的能力越来越强。;以氯碱工业为基础的化工生产;;氯碱工业经济运行特点： 主要产品继续保持较高 增长速度;2004年1—10月主要氯碱产品产量完成情况(万吨);烧碱规模状况 中国约有近200家烧碱生产企业，现平均产量近5万吨。;2004年1—10月14万吨以上生产企业烧碱(折100%)产量;2004年1—10月10万吨以上生产企业聚氯乙烯树脂产量;氯碱工业的发展历史：;食盐水溶液电解制取氯气和烧碱的技术关键： 电化学反应器中两极产物的分隔。否则将发生各种副反应和次级反应，使产率大减、产品质量下降，并可能发生爆炸。 据产物分隔的方法，生产工艺分为如下三种： 隔膜电解法： 水银电解法： 离子膜电解法 ;隔膜电解法;水银电解法;离子膜电解法;5－2食盐水溶液电解的理论基础;一、电极过程;1、析氯极化曲线 2、析氧极化曲线 3、电流效率;增大氯氧差的措施：;（2）提高电解液中Cl-的浓度，降低电解液中的OH-浓度。如：采用饱和盐水、酸性盐水，以降低析氯电位，提高析氧电位。 （3）提高电流密度。利用两个电极反应可逆性的差异，扩大反应速率的差距。;阴极过程;液汞阴极表面不发生析氢反应的原因：;二、溶液中的均相反应;食盐水溶液电解制取氯气和烧碱的技术关键： 电化学反应器中两极产物的分隔。否则将发生各种副反应和次级反应，使产率大减、产品质量下降，并可能发生爆炸。 据产物分隔的方法，生产工艺分为如下三种： 隔膜电解法： 水银电解法： 离子膜电解法 ;三、理论分解电压;1、阳极平衡电极电位的计算;（1）对标准电极电位φ0进行温度校正 （2）确定氯的分压 （3）计算Cl-的活度;2、阴极平衡电极电位的计算;2、阴极平衡电极电位的计算;（1）阳极附近盐水浓度 浓度增加后，φe,+减小，导致理论分解电压降低 （2）电解温度 提高电解温度， φe,+减小，而φe,－也变得更负但后者变化较小，理论分解电压仍降低。 （3）阴极区溶液中碱液含量 阴极区溶液中碱液的含量提高后， φe,－更负，理论分解电压将提高。;四、理论耗电量和直流电耗;三种产物的电化当量及理论耗电量;2、电流效率;五、析氯反应的动力学及机理;析氯反应机理;金属氧化物电极析氯反应的机理：;五、析氯反应的动力学及机理;五、析氯反应的动力学及机理;5-3 隔膜电解法;一、原理;5-3 隔膜电解法;工业制碱的简单生产流程;5-3 隔膜电解法;二、生产流程;（2）盐水的精制;粗盐水（Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-）;（3）盐水的澄清和过滤。 澄清：重力沉降法或浮上澄清法。 过滤：虹吸式过滤器及重力式过滤器。 （4）盐水的重饱和、预热、中和。 经过上述处理的盐水必须再次饱和，即重饱和，并在入槽前加热到80℃左右，可降低氯在盐水中的溶解度，析氯的过电位，并提高溶液电导率，减小欧姆压降。并加入盐酸，使pH降低。;（4）盐水的重饱和、预热、中和。 在盐水精制过程中，由于加入碱，盐水呈碱性，将促进阳极区的副反应，须加入盐酸，使pH降低。如使用酸性盐水，pH=3~5;二、生产流程（电解工序）;生产流程（蒸发工序）;生产流程（固碱工序）;生产流程（气体产物的处理）;三、电解工序的生产控制;提高NaCl浓度的意义：;pH值升高，氯溶解度增加，有利于氧的析出，降低析氯电流效率。 pH值过低，将加剧阳极材料及隔膜的腐蚀。 在电解槽中，阳极区 阴极区，pH逐渐增大。;在饱和NaCl溶液中各种电极的pH值与氧气发生量的关系;A：运行初期的新阳极 B：运行30天后的阳极 C：其它电解槽 X：未处理电极 Y：处理过电极 Z：Pt电极;2、盐水流量和阴极区碱液的浓度;决定盐水流量(流速)的因素： 盐水加入速率、隔膜的渗透率、两室液面差 如果盐水加入速率太大，两室液面差过大，盐水流速太高，虽然可阻止OH-的反渗，提高电流效率，但却使阴极区碱液浓度降低，盐水分解率下降。 如果盐水加入速率太低，阴极碱液浓度过高， OH-反渗速度加快，则将使电流效率下降。;碱液浓度与电流效率的关系：;3、电解温度;4、电流密度;4、电流密度;四、技术经济指标;Hooker隔膜电槽的槽电压衡算;五、隔膜法电解槽;C30-Ⅲ型金属阳极隔膜电解槽;;为了降低槽压，减